Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 26 стр.

UptoLike

Рубрика: 

26
5
6
7
8
9
-0,8-0,5-0,300,250,50,75
lg[(1-a)/a]
pH
Рис . 6. Зависимость рН равновесного
раствора от величины lg[(1-α)/α] при
титровании монофункционального
карбоксильного катионита
Для сравнения значения рК
а
катионита рассчитаны по уравнениям
Гендерсона- Гассельбаха с учетом и без учета найденного параметра n (табл.2).
Таблица 2
Кажущиеся значения рК
а
катионита, рассчитанные по данным
потенциометрического титрования
Значения рК
а
, вычисленные по уравнениям Введено
1,030 М
раствора
КОН, мл
рН
α
α
α
1
α
α
1
lg
α
α
+=
1
lgрНрК
α
α
+=
1
lgnрНрК
3,20 5,94 0,20 4,0 0,60 6,63 7,13
6,40 6,78 0,40 1,5 0,17 6,96 7,15
8,00 7,15 0,50 1,0 0 7,15 7,15
9,50 7,50 0,60 0,675 -0,17 7,33 7,15
12,75 8,65 0,80 0,25 -0,60 8,05 7,40
Как видно из данных табл. 2, все значения рК
а
, вычисленные с учетом
параметра n, кроме последнего, практически равны и совпадают со значением
рК
а
, найденным по длине отрезка, отсекаемого прямой рН - lg[(1-a)/a] (рис. 6).
Результаты расчета без учета значения n свидетельствуют о заметной
разнице в значениях константы ионизации функциональных групп при разной
степени их ионизиции. Экстраполяцией линейной функции рК
а
=f(α) на
значение α =0 получено значение рК
а
=6,25 (рис. 7).
                                                     26

                             pH
                         9
                         8
                                                             Рис. 6. Зависим остьрН равновесного
                         7                                   раствораотвелич ины lg[(1-α)/α] при
                         6                                   титровании м оноф ункционального
                         5                                   карб оксильногокатионита

         -0,8 -0,5 -0,3 0 0,25 0,5 0,75
                       lg[(1-a)/a]


      Д ля сравнения з нач ения р Ка катионита рассч итаны по уравнениям
Гендерсона-Гассельбаха с уч етом и б ез уч етанайденногопарам етраn (таб л.2).

                                                                           Т аб лица2
               К аж ущ иеся з нач ения р Ка катионита, рассч итанны е поданны м
                          потенциом етрич еского титрования

  В ведено       рН       α       1−α          1−α        Знач ения рК а, вы ч исленны е по уравнениям
  1,030 М                                 lg
                                   α            α
  раствора                                                                  1−α                      1−α
  КО Н , м л                                               р К = р Н + lg         р К = р Н + n lg
                                                                             α                        α
   3,20         5,94    0,20        4,0   0,60                    6,63                    7,13
   6,40         6,78    0,40        1,5   0,17                    6,96                    7,15
   8,00         7,15    0,50        1,0     0                     7,15                    7,15
   9,50         7,50    0,60      0,675   -0,17                   7,33                    7,15
   12,75        8,65    0,80       0,25   -0,60                   8,05                    7,40

        К ак видно из данны х таб л. 2, все з нач ения р Ка , вы ч исленны е с уч етом
парам етра n, кром е последнего, практич ески равны и совпадаю т со з нач ением
р Ка , найденны м подлине отрез ка, отсекаем огопрям ой р Н - lg[(1-a)/a] (рис. 6).
        Рез ультаты расч ета б ез уч ета з нач ения n свидетельствую т о з ам етной
раз нице в з нач ениях константы иониз ации ф ункциональны х групп при раз ной
степени их иониз иции. Э кстраполяцией линейной ф ункции р Ка =f(α) на
з нач ение α=0 получ ено з нач ение р Ка =6,25 (рис. 7).