Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 103 стр.

UptoLike

Рубрика: 

103
нальным группам на поверхности. Во-вторых, у катионов более крупных
размеров электронная конфигурация в большей степени способна к поляри-
зации, необходимой для развития ковалентных связей. В результате сила свя-
зи катионов связи с поверхностью твердых частиц убывает в рядах в соответ-
ствии с уменьшением ионного радиуса:
Cs
+
> Rb
+
> K
+
> Na
+
> Li
+
Ba
2+
> Sr
2+
> Ca
2+
> Mg
2+
Hg >
2+
Cd
2+
> Zn
2+
Эта закономерность не выявляется в отношении катионов переходных
металлов, для которых справедлив следующий ряд убывания относительного
сродства с поверхностью твердых частиц, известный как ряд Ирвинга-
Вильямса (Sposito, 1989):
Cu
2+
> Ni
2+
> Co
2+
> Fe
2+
> Mn
2+
В этом ряду катионов их сродство с поверхностью контролируется не
столько величиной ионного радиуса, сколько параметром «мягкости» Мизо-
но (см. главу 2). Металлы с величиной этого параметра < 0,25 являются
«твердыми» кислотами по Льюису, они имеют высокую электроотрицатель-
ность и низкую поляризуемость и образуют с функциональными группами
поверхности преимущественно более слабые ионные связи. Если величина
параметра «мягкости» превышает 0,32, соответствующие металлы обладают
высокой поляризуемостью и низкой электроотрицательностью и вступают в
более прочную ковалентную связь (см. рис. 4.16).
                                                                       103
нальным группам на поверхности. Во-вторых, у катионов более крупных
размеров электронная конфигурация в большей степени способна к поляри-
зации, необходимой для развития ковалентных связей. В результате сила свя-
зи катионов связи с поверхностью твердых частиц убывает в рядах в соответ-
ствии с уменьшением ионного радиуса:
     Cs+ > Rb+ > K+ > Na+ > Li+
     Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+
     Hg >2+ Cd2+ > Zn2+
     Эта закономерность не выявляется в отношении катионов переходных
металлов, для которых справедлив следующий ряд убывания относительного
сродства с поверхностью твердых частиц, известный как ряд Ирвинга-
Вильямса (Sposito, 1989):
     Cu2+ > Ni2+ > Co2+ > Fe2+ > Mn2+
     В этом ряду катионов их сродство с поверхностью контролируется не
столько величиной ионного радиуса, сколько параметром «мягкости» Мизо-
но (см. главу 2). Металлы с величиной этого параметра < 0,25 являются
«твердыми» кислотами по Льюису, они имеют высокую электроотрицатель-
ность и низкую поляризуемость и образуют с функциональными группами
поверхности преимущественно более слабые ионные связи. Если величина
параметра «мягкости» превышает 0,32, соответствующие металлы обладают
высокой поляризуемостью и низкой электроотрицательностью и вступают в
более прочную ковалентную связь (см. рис. 4.16).