Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

23
«Твердые» основания – это доноры электронов с низкой поляризуемо-
стью, высокой электроотрицательностью, низкой энергией занятых гранич-
ных орбиталей, высокой плотностью отрицательного заряда. «Мягкие» осно-
вания – это доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицатель-
ностью, высокой энергией занятых граничных орбиталей, низкими потенциа-
лами ионизации и низкой плотностью заряда.
В таблице 2.1 приведены группы кислот и оснований, которые можно
отнести к «твердым», «мягким» или промежуточным в соответствии с прин-
ципом ТМКО (Химическая энциклопедия, т. 2, 1990).
Табл. 2.1. «Твердые», «мягкие» и промежуточные кислоты и основания по Льюису
(составлено по «Химическая энциклопедия» том 2, 1990 и Essington, 2004)
«Твердые» «Промежуточные» «Мягкие»
Кислоты
H
+
, Li
+
, Na
+
, K
+
, Rb
+
, Cs
+
,
Be
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Mn
2+
,
Mn
7+
, Al
3+
, Fe
3+
, Ga
3+
, Cr
3+
,
Ln
3+
, Si
4+
, Ti
4+
, Zr
4+
, Th
4+
,
BF
3
, AlCl
3
, AlH
3
, C
6
H
5
+
,
RCO
+
, CO
2
Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
,
Pb
2+
, Sn
2+
, NO
+
, R
3
C
+
, C
6
H
5
+
CH
3
Hg
+
, Cu
+
, Ag
+
, Au
+
, Hg
+
,
Pt
2+
, Pt
4+
, BH
3
, Ga(CH
3
)
3
, R
+
,
RSe
+
, RTe
+
, RO
+
, I
2
, Br
2
, ICN,
карбены, тринитробензол,
хиноны
Основания
F
-
, OH
-
, H
2
O, NH
3
, RNH
2
,
ROH, RO, R
2
O, CH
3
COO
-
,
CO
3
2-
, NO
3
-
, PO
4
3-
, SO
4
2-
, O
2-
,
Cl
-
C
6
H
5
NH
2
, C
5
H
5
N, N
3
, NO
2
-
,
SO
3
2-
, Br
-
C
2
H
4
, C
6
H
6
, R
3
P,
(RO
3
)P,
R
3
As, RSH, S
2
O
3
2-
, S
2-
, I
-
, RS,
SCN, R
Для количественной оценки степени «твердости» или «мягкости» ки-
слоты были предложены 2 показателя. Пирсон (Pearson, 1963, 1968) и Парр и
Пирсон (Parr and Pearson, 1983) абсолютную величину «твердости» η
Н
пред-
лагали рассчитывать по уравнению:
η
Н
= ?( I
A
- А
А
), (2.1)
где I
A
– ионный потенциал, А
А
– сродство к электрону.
Мизоно (Misono et al., 1967) предложил рассчитывать показатель «мяг-
кости» кислоты по уравнению:
η
S,M
= (Х
M
2
+ Σ Х
M
+ 2X
M
ΣI
n
0,5
)/10 (2.2)
где Х
M
–
электроотрицательность,
I
n
– энергия ионизации. 
                                                                                       23
      «Твердые» основания – это доноры электронов с низкой поляризуемо-
стью, высокой электроотрицательностью, низкой энергией занятых гранич-
ных орбиталей, высокой плотностью отрицательного заряда. «Мягкие» осно-
вания – это доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицатель-
ностью, высокой энергией занятых граничных орбиталей, низкими потенциа-
лами ионизации и низкой плотностью заряда.
      В таблице 2.1 приведены группы кислот и оснований, которые можно
отнести к «твердым», «мягким» или промежуточным в соответствии с прин-
ципом ТМКО (Химическая энциклопедия, т. 2, 1990).

       Табл. 2.1. «Твердые», «мягкие» и промежуточные кислоты и основания по Льюису
(составлено по «Химическая энциклопедия» том 2, 1990 и Essington, 2004)

        «Твердые»                   «Промежуточные»                   «Мягкие»
                                         Кислоты
H+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, CH3Hg+, Cu+, Ag+, Au+, Hg+,
Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Mn2+, Pb2+, Sn2+, NO+, R3C+, C6H5+ Pt2+, Pt4+, BH3, Ga(CH3)3, R+,
Mn7+, Al3+, Fe3+, Ga3+, Cr3+,                              RSe+, RTe+, RO+, I2, Br2, ICN,
    3+     4+ 4+     4+     4+
Ln , Si , Ti , Zr , Th ,                                   карбены, тринитробензол,
BF3, AlCl3, AlH3, C6H5+,                                   хиноны
       +
RCO , CO2
                                        Основания
F , OH , H2O, NH3, RNH2, C6H5NH2, C5H5N, N3, NO2-, C2H4, C6H6, R3P, (RO3)P,
 -       -

ROH, RO, R2O, CH3COO-, SO32-, Br-                          R3As, RSH, S2O32-, S2-, I-, RS,
CO32-, NO3-, PO43-, SO42-, O2-,                            SCN, R
   -
Cl


      Для количественной оценки степени «твердости» или «мягкости» ки-
слоты были предложены 2 показателя. Пирсон (Pearson, 1963, 1968) и Парр и
Пирсон (Parr and Pearson, 1983) абсолютную величину «твердости» ηН пред-
лагали рассчитывать по уравнению:
      ηН = ?( IA - АА),                                               (2.1)
где IA – ионный потенциал, АА – сродство к электрону.
      Мизоно (Misono et al., 1967) предложил рассчитывать показатель «мяг-
кости» кислоты по уравнению:
      ηS,M = (ХM2 + Σ ХM + 2XM ΣIn0,5)/10                            (2.2)
      где ХM – электроотрицательность, In – энергия ионизации.

Страницы