Методические разработки к практикуму по физической химии. Часть II. Химическая кинетика. Соломонов Б.Н - 12 стр.

пары данных «скорость – концентрация» экспериментально значительно
труднее получить, чем пары значений «концентрация – время».

                1.6 Методы определения концентрации

    Основой для определения порядков реакций, констант скорости и других
кинетических параметров служит кинетическая кривая, то есть
экспериментально полученная зависимость от времени концентрации какого-
либо из реагентов или продуктов реакции. Методы определения
концентраций реагирующих веществ в ходе реакции, применяемые в
кинетике, можно разделить на две группы: химические и физико-химические.
Последние основаны не на непосредственном определении количеств веществ,
а на измерении меняющегося со временем физического свойства системы,
связанного с концентрацией известным соотношением. Примером таких
физических свойств могут быть коэффициент пропускания, коэффициент
поглощения, электропроводность, угол поворота плоскости поляризации
света и др.
    При использовании физико-химических методов нет необходимости в
отборе проб, а анализ можно проводить непрерывно в ходе реакции. Значения
концентрации рассчитываются на основе известных соотношений,
связывающих то или иное физико-химическое свойство с концентрацией
вещества.
    Особый случай составляют реакции первого порядка. Из уравнения (14)
можно видеть, что в данном случае для определения необходимы не сами
концентрации, а их отношение. Если некоторое физико-химическое свойство
(например, оптическая плотность раствора, электропроводность, угол
вращения плоскости поляризации и т.п.) пропорционально концентрации
какого-либо из участвующих в реакции веществ, то в уравнение (14) можно
вместо отношения концентраций подставлять отношение значений
подходящего физико-химического свойства в соответствующие моменты
времени.
    При химических методах анализа измеряется изменение количества
вещества в ходе реакции. При этом из реакционного сосуда периодически
отбирают пробы. Реакцию быстро останавливают, например, путем резкого
охлаждения, разбавления или перевода одного из реагентов в
нереакционноспособное состояние.
    Химические методы анализа просты, доступны, имеют достаточно
высокую точность, но трудоемки.


                                   12