Спектрофлуорометрический анализ. - 3 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Общая схема внутримолекулярных процессов, происходящих после
оптического возбуждения молекул, приведена на рис.1. Её называют схемой
Яблонского. Вероятность безызлучательных процессов зависит также от
взаимодействия возбужденных молекул с окружением.
Все процессы возбуждения можно охарактеризовать константами
скоростей соответствующих процессов - и т.д.
нкфл
КK ,
Длительность пребывания молекул в возбужденном состоянии
определяется естественным (радиационным)
0
τ
и реальным
1
τ
временем жизни
уровня.
Раьное время жизни
τ
определяется вероятностью всех процессов,
уменьшающих заселенность возбужденного состояния, т.е.
иквкфл
ККК ++
=
1
τ
,
фл
К
1
0
=
τ
.
Важнейшей характеристикой флуоресценции является ее выход
величина, определяющая долю переходов с испусканием по отношению ко
всем процессам, уменьшающим заселенность возбужденного состояния.
Различают квантовый выход
γ
- отношение числа фотонов , испускаемых
единицей объема вещества в единицу времени, к числу поглощенных фотонов
:
ис
N
погл
N
погл
ис
N
N
=
γ
,
и энергетический выход
Г
- отношение испускаемой энергии и
поглощенной :
ис
U
погл
U
погл
ис
U
U
Г =
.
Эти величины связаны соотношением
возб
фл
Г
ν
ν
= ,
где
фл
ν
средняя частота- центр тяжести полосы испускания,
возб
ν
- частота
возбуждающего излучения.
3
    Общая схема внутримолекулярных процессов, происходящих после
оптического возбуждения молекул, приведена на рис.1. Её называют схемой
Яблонского. Вероятность безызлучательных процессов зависит также от
взаимодействия возбужденных молекул с окружением.
    Все процессы возбуждения можно охарактеризовать константами
скоростей соответствующих процессов - K фл , К нк и т.д.
    Длительность пребывания молекул в возбужденном состоянии
определяется естественным (радиационным) τ 0 и реальным τ 1 временем жизни
уровня.
    Раьное время жизни τ определяется вероятностью всех процессов,
уменьшающих заселенность возбужденного состояния, т.е.
                                          1                  1
                          τ =                        , τ0 =      .
                                К фл   + К вк + К ик        К фл
       Важнейшей характеристикой флуоресценции является ее выход –
величина, определяющая долю переходов с испусканием по отношению ко
всем процессам, уменьшающим заселенность возбужденного состояния.
Различают квантовый выход γ - отношение числа фотонов N ис , испускаемых
единицей объема вещества в единицу времени, к числу поглощенных фотонов
N погл :
                                                N ис
                                         γ =           ,
                                                N погл
и энергетический выход      Г-     отношение испускаемой энергии     U ис   и
поглощенной U погл :
                                            U ис
                                       Г=          .
                                            U погл
    Эти величины связаны соотношением
                                                ν фл
                                          Г=           ,
                                                ν возб
где ν фл средняя частота- центр тяжести полосы испускания, ν возб - частота
возбуждающего излучения.




                                            3