ВУЗ:
Рубрика:
Общая схема внутримолекулярных процессов, происходящих после
оптического возбуждения молекул, приведена на рис.1. Её называют схемой
Яблонского. Вероятность безызлучательных процессов зависит также от
взаимодействия возбужденных молекул с окружением.
Все процессы возбуждения можно охарактеризовать константами
скоростей соответствующих процессов - и т.д.
нкфл
КK ,
Длительность пребывания молекул в возбужденном состоянии
определяется естественным (радиационным)
0
τ
и реальным
1
τ
временем жизни
уровня.
Раьное время жизни
τ
определяется вероятностью всех процессов,
уменьшающих заселенность возбужденного состояния, т.е.
иквкфл
ККК ++
=
1
τ
,
фл
К
1
0
=
τ
.
Важнейшей характеристикой флуоресценции является ее выход –
величина, определяющая долю переходов с испусканием по отношению ко
всем процессам, уменьшающим заселенность возбужденного состояния.
Различают квантовый выход
γ
- отношение числа фотонов , испускаемых
единицей объема вещества в единицу времени, к числу поглощенных фотонов
:
ис
N
погл
N
погл
ис
N
N
=
γ
,
и энергетический выход
Г
- отношение испускаемой энергии и
поглощенной :
ис
U
погл
U
погл
ис
U
U
Г =
.
Эти величины связаны соотношением
возб
фл
Г
ν
ν
= ,
где
фл
ν
средняя частота- центр тяжести полосы испускания,
возб
ν
- частота
возбуждающего излучения.
3
Общая схема внутримолекулярных процессов, происходящих после оптического возбуждения молекул, приведена на рис.1. Её называют схемой Яблонского. Вероятность безызлучательных процессов зависит также от взаимодействия возбужденных молекул с окружением. Все процессы возбуждения можно охарактеризовать константами скоростей соответствующих процессов - K фл , К нк и т.д. Длительность пребывания молекул в возбужденном состоянии определяется естественным (радиационным) τ 0 и реальным τ 1 временем жизни уровня. Раьное время жизни τ определяется вероятностью всех процессов, уменьшающих заселенность возбужденного состояния, т.е. 1 1 τ = , τ0 = . К фл + К вк + К ик К фл Важнейшей характеристикой флуоресценции является ее выход – величина, определяющая долю переходов с испусканием по отношению ко всем процессам, уменьшающим заселенность возбужденного состояния. Различают квантовый выход γ - отношение числа фотонов N ис , испускаемых единицей объема вещества в единицу времени, к числу поглощенных фотонов N погл : N ис γ = , N погл и энергетический выход Г- отношение испускаемой энергии U ис и поглощенной U погл : U ис Г= . U погл Эти величины связаны соотношением ν фл Г= , ν возб где ν фл средняя частота- центр тяжести полосы испускания, ν возб - частота возбуждающего излучения. 3