Неорганическая химия. Сраго И.А. - 153 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

153
Комплексные соединения без внешнесферных ионов (нейтральные ком-
плексы и КС, обладающие только внешнесферными молекулами) являются
не-
электролитами. КС
, обладающие внешнесферными ионами, являются силь-
ными электролитами
. Они необратимо диссоциируют в растворе на комплекс-
ные ионы и ионы внешней сферы. Этот процесс называется первичной диссоциа-
цией. Ее уравнения выглядят следующим образом:
+y-
ab
[...] An [...] + An ,→
ν
ab
или (66)
x+
ab
Kt [...] Kt + [...] ,→
ν-
ab (67)
где [...] – формула комплексного иона;
a, b – стехиометрические индексы; An
y-
,
Kt
x+
– формулы внешнесферных анионов и катионов.
Пример 11. Составьте уравнения первичной диссоциации КС, формулы ко-
торых: а) [Ru(N
2
)(NH
3
)
5
](OH)
2
; б) Na[Fe(H
2
O)
2
(SO
4
)
2
].
Решение
а) Согласно (67), имеем
2+ -
235 2 235
[Ru(N )(NH ) ](OH) Ru(N )(NH ) ] + 2OH ;→
б) Согласно (68), имеем
+-
22 42 22 42
Na[Fe(HO)(SO)] Na + [Fe(HO)(SO)].→
Комплексные ионы являются слабыми электролитами. Они диссоциируют
в растворе обратимо и ступенчато (
одна ступень – отрыв одного лиганда от ком-
плекса). Такой процесс называется
вторичной диссоциацией. Отметим, что если
среди лигандов есть молекулы
воды, то их при составлении уравнений вторичной
диссоциации
не учитывают (формулу воды опускают). На практике часто ис-
пользуют условное уравнение полной диссоциации комплекса на комплексообра-
зователь и все лиганды, имеющие следующий вид:
1m
+/-
1z mz
1
[Э(L ) ...(L ) ] Э ,
=
+
∑
R
+/ - +/ -
э i
m
νν
ν
ii
i
zL
(68)

Страницы