8 лабораторных работ по неорганической химии. Стась Н. Ф. Князева Е.М. - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

Опыт 11. Качественные реакции на галогенид-анионы
Анионы Cl
-
, Br
-
и I
-
обнаруживаются нитратом серебра, концентрированной
серной кислоты, действием окислителей и других качественных реакций.
1. Нитрат серебра образует с галогенид-анионами белый творожистый оса-
док AgCl, желтоватый осадок AgBr и желтый осадок AgI.
Осадок AgCl не растворяется в кислотах, но легко растворяется при действии
веществ, способных связывать ион Ag
+
в комплексы, например: NH
4
OH, Na
2
S
2
O
3
,
KCN. В случае NH
4
OH реакция идет по уравнению:
AgCl + 2NH
4
OH = [Ag(NH
3
)
2
]Cl + 2H
2
O
Осадок AgBr также не растворим в кислотах, а в аммиаке он растворяется
частично, так как его произведение растворимости (7,7·10
-13
) меньше произведе-
ния растворимости AgCl (1,6·10
-10
).
Осадок AgI с еще меньшим значением произведения растворимости (1,5·10
-16
)
не растворяется в HNO
3
и NH
4
OH, но растворяется в тиосульфате натрия:
AgI + 2Na
2
S
2
O
3
= Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
] + NaI.
2. Концентрированная серная кислота при действии на сухие хлориды выде-
ляет из них газообразный хлороводород:
NaCl + H
2
SO
4
= NaHSO
4
+ HCl,
который обнаруживается по резкому запаху и по покраснению влажной синей
лакмусовой бумаге, поднесенной к пробирке.
При действии концентрированной H
2
SO
4
на твердые бромиды выделяется га-
зообразный бромоводород, который частично окисляется серной кислотой до
свободного брома, что заметно по буроватой окраске выделяющихся паров. Урав-
нения реакций:
NaBr + H
2
SO
4
= NaHSO
4
+ HBr
2HBr + H
2
SO
4
= Br
2
+ SO
2
+ H
2
O
Концентрированная серная кислота окисляет сухие иодиды до свободного
иода и восстанавливается при этом до сероводорода:
8KI + 5H
2
SO
4
= 4I
2
+ 4K
2
SO
4
+ H
2
S + 4H
2
O
Образующийся иод окрашивает раствор в бурый цвет, а сероводород обна-
руживается по запаху тухлых яиц, а также по почернению фильтровальной бума-
ги, смоченной раствором соли свинца (II), как в опыте 11.1.
3. Действие окислителей. Окислительно-восстановительный потенциал хло-
рид-ионов при их окислении до свободного хлора (2Сl
-
- 2e = Cl
2
) равен 1,36 В.
Поэтому для окисления этих ионов используются окислители с более высоким
потенциалом: KMnO
4
, PbO
2
, KClO
3
и др. Все окислители, способные окислять
хлорид-ионы, легко окисляют бромид- и йодид-ионы, потенциалы которых ниже,
чем у хлорид-ионов.