Решение задач по общей химии. Стась Н.Ф - 77 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

77
имеется четыре неспаренных электрона. Это означает, что в sp
3
d
2
-
гибридизации при образовании этого комплекса участвуют две орбита-
ли 4d-подуровня, следовательно он является внешнеорбитальным. Его
образование можно представить схемой:
В комплексе [Co(CN)
6
]
3–
неспаренных электронов нет. Это можно
объяснить тем, что в sp
3
d
2
-гибридизации при образовании этого ком-
плекса участвуют две орбитали 3d-подуровня, которые становятся сво-
бодными при спаривании неспаренных электронов. Следовательно, этот
комплекс является внутриорбитальным. Его образование можно пред-
ставить схемой:
Таким образом, метод валентных связей убедительно объясняет
значения координационных чисел, магнитные свойства и пространст-
венное строение комплексных соединений. Достоинством этого метода
является также его наглядность. Но этот метод не объясняет имеющие
большое значение оптические свойства комплексных соединений (окра-
ску, спектры поглощения).
Пример 14. На основе теории кристаллического поля объясните
диамагнетизм комплексных соединений, содержащих ион
3
6
)CN(Co
, и
парамагнетизм соединений, содержащих ион
3
6
CoF
. Окрашены или бес-
цветны эти соединения?
Решение. Электронная формула атома кобальта (Z = 27) в сокра-
щенном виде [Ar]3d
7
4s
2
, следовательно в катионе Co
3+
валентные элек-
троны находятся в состоянии 3d
6
. В свободном ионе на d-орбиталях
имеется четыре неспаренных и два спаренных электрона.
Лиганды по мере увеличения силы создаваемого ими поля распола-
гают в
спектрохимический ряд: