Решение задач по общей химии. Стась Н.Ф - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

76
которая подвергается dsp
2
-гибридизации, вследствие чего образуется
комплекс квадратной формы. Образование комплекса можно предста-
вить схемой:
В гибридизации могут участвовать d-орбитали или внешнего, или
предвнешнего энергетического подуровня, в зависимости от этого ком-
плексы подразделяются на
внешнеорбитальные и внутриорбиталь-
ные
. Комплексное соединение называется внешнеорбитальным, если в
гибридизации с ns- и np-орбиталями участвуют nd-орбитали, то есть
орбитали внешнего энергетического уровня. Соединение называется
внутриорбитальным в том случае, если в гибридизации с ns- и np-
орбиталями участвуют (n-1)d-орбитали, то есть орбитали предвнешнего
энергетического уровня.
В примере 10 комплекс [Ni(NH
3
)
4
]
2+
является внешнеорбитальным,
а комплекс [Ni(CN)
4
]
2–
в данном примере – внутриорбитальным. Внеш-
неорбитальные комплексы, как правило, менее устойчивы, чем внутри-
орбитальные. Действительно, константа нестойкости комплекса
[Ni(NH
3
)
4
]
2+
равна 1,12⋅10
–8
, а комплекса [Ni(CN)
4
]
2–
– 1,8⋅10
–14
. В связи с
этим скорость реакции обмена лигандами между внешнеорбитальными
комплексами выше, чем между внутриорбитальными. Поэтому первые
принято называть лабильными комплексами, а вторые – стабильными.
Пример 12. Объясните образование комплексов [CoF
6
]
3–
и
[Co(CN)
6
]
3–
, имея в виду парамагнетизм первого, соответствующий на-
личию четырёх неспаренных электронов, и диамагнетизм второго. Какой
из них является внешнеорбитальным, а какой – внутриорбитальным?
Решение. Электронное строение атома кобальта (Z = 27) описывается
формулой [Ar]3d
7
4s
2
, следовательно валентные электроны в катионе
Co
3+
находятся в состоянии 3d
6
4s
0
4p
0
4d
0
, то есть на 3d-орбиталях имеет-
ся четыре неспаренных электрона, поскольку комплекс по условию па-
рамагнитен. В комплексе [CoF
6
]
3–
, также как и в свободном ионе Co
3+
,

Страницы