Решение задач по общей химии. Стась Н.Ф - 74 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

74
мых соединений с растворами реагентов: взаимодействие будет иметь
место, если продуктом является термодинамически более устойчивое в
растворе соединение, чем исходное малорастворимое соединение. Про-
дуктами таких реакций обычно являются либо растворимые соли более
сильных кислот (если исходное малорастворимое соединение – соль
слабой кислоты, а реагент – сильная кислота), либо комплексные соеди-
нения. С этой
точки зрения наиболее удобно пользоваться величинами
произведения растворимости (ПР) для малорастворимых соединений
и
К
Н
для комплексов: если выполняется условие ПР > К
Н
, то комплекс
более устойчив в данном растворе, чем малорастворимое соединение,
следовательно это соединение будет растворяться в данном реагенте.
Хлорид серебра AgCl – малорастворимое вещество (
ПР = 1,8⋅10
–10
).
Катион Ag
+
, как и катионы других d-элементов, образует большое число
растворимых комплексных соединений. Справочные значения констант
нестойкости аммиачных и тиосульфатных комплексов серебра таковы:
[Ag(NH
3
)
2
]
+
, К
Н
= 6,25⋅10
–8
; [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3–
, К
Н
= 3,45⋅10
–14
.
Из их значений видно, что условие ПР > К
Н
соблюдается лишь для
тиосульфатного комплекса (1,8
⋅10
–10
> 3,45⋅10
–14
), то есть этот комплекс
в растворе намного более устойчив, чем AgCl. Поэтому осадок AgCl бу-
дет растворяться при добавлении к нему раствора тиосульфата натрия:
AgCl + 2S
2
O
3
2–
= [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3–
+ Cl
–
– ионно-молекулярное уравнение,
AgCl + 2Na
2
S
2
O
3
= Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
] + NaCl – молекулярное уравнение.
Пример 9. Используя электростатическую теорию, объясните, какой
комплекс прочнее: 1) [Fe(CN)
6
]
4–
или [Fe(CN)
6
]
3–
; 2) [Co(NH
3
)
6
]
2+
или
[Co(CN)
6
]
4–
; 3) [ВеF
4
]
2–
или [BeCl
4
]
2–
?
Решение. В первом случае комплекс содержит одинаковые лиганды
и один и тот же комплексообразователь, но заряд комплексообразовате-
ля в первом соединении равен +2, а во втором +3. Электростатическое
взаимодействие – притяжение лигандов к комплексообразователю при
увеличении его заряда усиливается. Следовательно, в этом случае второй
комплекс прочнее.
Во втором случае заряд и радиус комплексообразователя (Co
2+
)
одинаков, но в первом соединении лигандами являются нейтральные мо-
лекулы NH
3
, а во втором – анионы CN
–
. Поэтому второй комплекс дол-
жен быть прочнее.
В третьем случае более прочным является первый комплекс, так
как в нем длина связи между комплексообразователем Ве
2+
и лигандами
F
–
меньше, чем во втором, в котором лигандами являются ионы Cl
–
, ра-
диус которых больше, чем у ионов F
–
.

Страницы