Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 33 стр.

UptoLike

Для повышения степени конверсии берут избыток уксусной кислоты, отго-
няя, кроме того, часть воды в вакууме.
Пероксид водорода является, однако, дорогостоящим веществом, поэтому
более экономичны способы получения перуксусной кислоты окислением аце-
тальдегида:
СН
3
−CHO →СН
3
−COOOH.
Побочным продуктом является уксусная кислота.
Имеется несколько способов осуществления этого процесса. В одном из них
окисление ведут кислородом при 0 °С в растворе ацетона или этилацетата, ини-
циируя реакцию озоном. В другом процессе ведут окисление воздухом в рас-
творе этилацетата при 30…40 °С и 2,5…4 МПа, используя в качестве катализа-
тора ацетат кобальта. Степень конверсии ацетальдегида составляет 28 % при
селективности более 90 %. Реакционный раствор подвергают ректификации.
Проведён и синтез в газовой фазе при 160…180 °С и недостатке кислорода,
вводимого в нескольких местах по длине реактора. При степени конверсии аце-
тальдегида 15…20 % селективность составляет 80 %.
Синтез уксусной кислоты.
Уксусная кислота СН
3
СООН (т. кип. 118 °С, т. пл.
16,6 °С) полностью смешивается с водой и многими органическими раствори-
телями. Она является важнейшей из алифатических кислот и широко применя-
ется в пищевых целях, в качестве растворителя, промежуточного продукта для
синтеза монохлоруксусной кислоты, растворителей сложных эфиров уксусной
кислоты (этилацетат, бутилацетат и др.), мономеров (винилацетат) и других
ценных веществ.
Наиболее экономичным способом получения является синтез из метанола и
СО реакцией карбонилирования:
CH
3
OH + CO CH
3
COOH.
который можно базировать на угле. Пока наибольшее практическое значение
имеет окисление ацетальдегида:
CH
CH
+ H
2
O
CH
2
=CH
2
+ 0,5O
2
CH
3
CHO
+ O
2
CH
3
COOH .
При жидкофазном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту в качестве
катализатора чаще всего используют ацетат марганца 0,05…0,1 % (масс.) по
отношению к ацетальдегиду, реакцию проводят при 50…80 °С. Температура,
выбор катализатора и его количество во многом определяются тем, чтобы соз-
дать благоприятное соотношение между скоростями отдельных стадий цепного
процесса. Применение других катализаторов (соли кобальта, меди, железа) и