Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 34 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

снижение температуры ведёт к чрезмерному накоплению пероксикислоты, что
увеличивает взрывоопасность производства. Верхний предел допустимых тем-
ператур ограничивается высокой летучестью ацетальдегида и усиленным раз-
витием побочных реакций, снижающих выход уксусной кислоты.
Побочными продуктами при окислении ацетальдегида являются метилаце-
тат, этилидендиацетат, муравьиная кислота и диоксид углерода:
CH
3
-CHO
0,5CH
3
-OCO-CH
3
+ 0,5CO
2
+ 0,5H
2
O
CH
3
-CH(OCO-CH
3
)
2
+ H
2
O
2CO
2
+ 2H
2
O .2HCOOH
+2CH
3
COOH
+1,5O
2
+1,5O
2
+ O
2
Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в
растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащённый кислородом
воздух или технический кислород при 65…70 °С и 0,4…0,5 МПа. Реактором слу-
жит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками, причём газ-
окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту под-
вергают ректификации: вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат,
непревращённый ацетальдегид), а затем – уксусную кислоту, оставляя в кубе
тяжёлый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачествен-
ной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную
ректификацию.
Совместный синтез уксусной кислоты и уксусного ангидрида.
В определенных условиях при окислении альдегида параллельно с карбоновой
кислотой образуется ангидрид:
CH
3
COOH ←
+
2
O5,0
CH
3
CHO
→
+
2
O5,0
0,5(CH
3
CO)
2
O + 0,5H
2
O.
Поскольку при образовании ангидрида неизбежно выделяется вода, способ-
ная гидролизовать его в кислоту, одним из условий совмещённого синтеза ан-
гидрида и кислоты является быстрое удаление воды. Главнейшими факторами,
регулирующими относительный выход кислоты и ангидрида, являются:
1) состав гомогенного катализатора, а именно смесь солей кобальта или
марганца с медными солями (Со + Сu, Мn + Сu) в примерном отношении 1:(1 ÷
3), а также его высокая концентрация в реакционном растворе;
2) применение разбавленного газа-окислителя (7…9 % (об.) О
2
) и осуществ-
ление процесса в диффузионной или близкой к ней области (что способствует
снижению концентрации кислорода в жидкости и повышению концентрации
радикалов через которые образуется ан-
гидрид).
При описанных условиях соотношение образующихся кислоты и ангидрида
может быть доведено до (3÷5): (7÷5).
Технологическая схема совместного синтеза уксусной кислоты и уксусного
СН
3
–
С
=
О
,
.

Страницы