Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 36 стр.

UptoLike

дефлегматором
11
регенерируют ацетальдегид, возвращаемый затем в сатура-
тор
5
и на реакцию. Отработанный воздух после абсорбера
8
сбрасывают в ат-
мосферу.
Конденсат после сатуратора
5
и скруббера
7
стекает в сборник
12
. Этот сы-
рой продукт содержит 58…60 % (масс.) уксусного ангидрида, 28…30 % (масс.)
уксусной кислоты, 9…10 % (масс.) воды, 1…1,2 % (масс.) этилидендиацетата,
немного ацетальдегида и формальдегида. Ввиду возможности гидролиза ангид-
рида (особенно при повышенной температуре) в первую очередь осуществляют
азеотропную отгонку воды с этилацетатом в колонне
13
с дефлегматором
14
и
сепаратором
15
. Затем от смеси продуктов в колонне
16
отгоняют этилацетат,
возвращаемый на азеотропную отгонку. Уксусную кислоту и уксусный ангид-
рид получают в чистом виде после дополнительной ректификации, на схеме не
изображенной. Выход продуктов 95 % от теоретического.
Окисление вторичных спиртов. При каталитическом окислении вторич-
ных спиртов образуются кетоны, которые окисляются дальше с деструкцией
цепи и образованием карбоновых кислот. Иной результат получается при окис-
лении вторичных спиртов без катализаторов при 90140 °С, они превращаются
в кетон и пероксид водорода:
R
2
CHOH + O
2
RCOR + H
2
O
2
.
При постепенном накоплении продуктов реакции развиваются деструктив-
ные процессы, ведущие к образованию карбоновых кислот. Последние оказы-
вают каталитическое влияние на разложение пероксида водорода, поэтому про-
цесс ведут до небольшой степени конверсии и получают разбавленный раствор
продуктов в спирте, возвращая последний на окисление.
В промышленности таким образом окисляют изопропанол, получая ацетон
и пероксид водорода. Процесс ведут в барботажной колонне при 90…140 °С и
1,4…2,1 МПа.
3. ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ
УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
Гетерогенно-каталитическое окисление приобрело большое значение для
осуществления ряда процессов, которые нельзя успешно реализовать при по-
мощи радикально-цепных реакций окисления. Среди них важнейшими являют-
ся следующие:
1) окисление олефинов и их производных по насыщенному атому углерода
с сохранением двойной связи:
CH
2
=CH−CH
3
+
2
О
CH
2
=CH−CHO + H
2
O.