ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Существенное влияние на скорость окисления и состав оксидата
оказывает количество вводимого катализатора. В промышленности
концентрацию катализатора ограничивают величиной 0,2-0,3% (масс.)
КМnО
4
, при которой наблюдается максимальный выход кислот.
В промышленности разработан процесс жидкофазного
каталитического окисления парафина до карбоновых кислот со
следующими показателями: глубина окисления парафина не более 30-35%
(что соответствует кислотному числу ≈ 70 мг КОН на 1 г оксидата); в
начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают
накапливаться, поддерживают температуру 125-130
°С, а затем ее снижают
до 105-110
°С; окисление проводят при атмосферном давлении, вводя
воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные
устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1-2 мм).
Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует
интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с
указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление
парафинов ведут в течение 15-20 ч.
В случае
окисления жидких насыщенных углеводородов С
10
-С
20
с
целью получения спиртов для защиты целевого продукта от дальнейших
окислительных превращений предложено блокировать гидроксильные
группы образующихся спиртов путем связывания их борной кислотой:
C
12
H
26
CH
3
(CH
2
)
CHCH
3
OOH
C
12
H
25
OH
(C
12
H
25
O) B
OH
2
CH
3
(CH
2
)
CHCH
3
OH
O
2
C
12
H
26
H
3
BO
3
2
3
+
3
9
3
9
+
+
+
Предполагается, что борная кислота оказывает также каталитическое
действие.
Предотвращение деструкции исходных парафинов в процессе
окисления достигается путем использования газа окислителя с
пониженной концентрацией кислорода. Окисление проводится при 175
°С в
присутствии 5%-ной борной кислоты азото-кислородной смесью с
содержанием кислорода 3-4,5 объемн.%. При этом выход спиртов
составляет 50-60%.
При изучении процесса жидкофазного окисления в присутствии
борной кислоты на индивидуальных углеводородах было показано, что
при окислении образуются вторичные спирты преимущественно с тем же
числом углеродных атомов, что и в исходных углеводородах.
Соотношение
между скоростью образования спирта и скоростью его
этерификации таково, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции
11
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- …
- следующая ›
- последняя »
