Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 125 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

приходится предварительно вводить в молекулу электроотрицательный
заместитель, например SO
3
H.
Реакция окисления чаще в го риводит к образованию продуктов
деструкции бензольного ядра, сравнительно егко растворяющихся в
отработанной кислоте – воде или газообразных продуктов полной
деструкции.
Механизмы образования проду то , содержащих группу ОН, не
вполне выяснен; считают, что вначале ароматическое соединение
окисляется, а затем полученное оксосоединение подвергается нитрованию.
Так как в нитроний-катионе
+
2
NO электроны значительно смещены к
атому азота, то атомы кислорода должны обладать сильно выраженным
электрофильным характером. Поэтому атака на ароматическое ядро может
осуществляться как атомом азота, так и атомом кислорода:
се п
л
к в
NO
2
Ar
H
Ar
+
H
ONO
Ar O
N
O
H
+
+
+
+
+
Образующийся при этом арилнитрит, переходит в фенол:
Ar O N O
H
+
ArOH
NO
+
+
+
который нитруется д полинитрофенола.
Окислительные процессы часто бывают настолько значительными,
что расход азотной
о
кислоты на них достигает 180-200% от теоретически
необх
й азотной кислоты
одимого для нитрования.
7.2. Проведение опыта
Вариант 1. Получение концентрированно
Продажная азотная кислота (
20
4
ρ
=1,4) содержит 65% HNO
3
,
выпускается также дымящая азотная кислота (
d = 1,5), содержащая 94%
HNO
в
3
и некоторое количество растворенного диоксида азота.
Почти безводную азотную кислоту получают перегонкой вакууме
дымящей азотной кислоты с двойным количеством серной кислоты.
Безводная кислота бесцветна:
86t
=
°С,
20
ρ
=1,5
к
4
Присутствие в азотной кислоте следов азотистой кислоты в
большинстве случаев не препятствует реакции нитрования (кроме
нитрования аминов). Для удаления оксидов азота к 100 мл дымящей
азотной кислоты (90-94%) добавляют 0,5 г мочевины и в течение 20 мин
пропускают воздух, при этом жидкость обесцвечивается. Для получения
азотной кислоты можно использовать перегонку смеси нитрата калия или
3.
натрия с четырехкратным избытком серной кислоты.
125

Страницы