ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
проце
ом и
элект
э
, а также эффект гиперконъюгации
(AlK,
ицательные эффекты-индукционный (-I-эффект) и
сопря
электронную
плотн .
в
у
ж а
я а
нитровать при более высокой температуре. Наличие в
углеводороде ,
3
о
сс можно перевести из диффузионной области в кинетическую, и
тогда общая скорость процесса будет равна скорости реакции нитрования.
Влияние заместителей и температуры на ориентацию
вступающей нитрогруппы.
Реакция между ароматическим ядр
рофильным агентом (к этому типу относится нитрование
ароматических соединений) протекает тем легче, чем выше лектронная
плотность ароматической системы и чем сильнее электрофильные
свойства агента. Электронная плотность ядра повышается при наличии
заместителей, проявляющих ионокислительные эффекты – индукционный
(+I-эффект), сопряжения (+С-эффект)
OH, NH
2
, NRH, NR
2
) и понижается при наличии заместителей,
проявляющих отр
жения (-С-эффект) (-COR, -COOH, -COOR, -CN, -SO
3
H, -NO
2
).
Галогены, проявляя -I-эффект больший, чем +С-эффект, снижают
электронную плотность ядра.
Для определения места вступления нового заместителя используют
эмпирически найденные правила Галлемана.
Электронодонорные заместители, увеличивающие
ость ароматического ядра, и галогены, т е. заместители 1 рода,
направляют ступающую группу преимущественно в орто- и пара-
положение. Электроноакцепторные заместители, уменьшающие
электронную плотность ароматического
ядра (кроме галогенов) –
заместители 2-го ряда, направляют вст пающую группу преимущественно
в мета-положение.
Побочные реакции. В большинстве случаев выход продуктов
составляет 90-98% от теоретического, но в ряде случаев он бывает
значительно ниже за счет протекания побочных реакций. Основной
побочной реакцией является реакция окисления.
Температурный коэффициент скорости реакции окисления примерно
такой е, как и скорости реакции нитрования. Оксиды зота обычно
ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования
.
Для каждого соединения и нитрирующего агента существует
оптимальная температура, выше которой окислительные процессы
начинают протекать с большей скоростью, чем реакция нитрования, что
может виться причиной вспышки или взрыв .
Углеводороды, имеющие в молекуле электроотрицательные
заместители (SO
3
H, NO
2
, Cl), более устойчивы в отношении окисления и
их можно
электроположительных заместителей (OH CH
, NH
2
, C
2
H
5
)
является причиной большей реакционной сп собности этих соединений, и
следовательно, и более легкой их окисляемости. Поэтому иногда даже
124
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 122
- 123
- 124
- 125
- 126
- …
- следующая ›
- последняя »
