Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 122 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

C
2
H
5
(ONO
2
)
H
2
SO
4
C
2
H
5
(ONO
2
)
H
+
HSO
4
+
+
+
+
-
C
2
H
5
(ONO
2
)
H
C
2
H
5
OH
NO
2
+
Механизм и кинетика нитрования ароматических соединений.
Нитроний ион образуется из азотной кислоты в результате односталийного
бимолекулярного переноса:
HNO
3
NO
3
NO
2
NO
3
OH
2
+
+
+
Было доказано, что на самом деле это расщепление протекает в две
стадии:
HN
быст о
+
-
+
-
H
O
3
HNO
3
H
2
NO
3
NO
3
H
2
NO
3
NO
2
OH
2
+
Первая стадия представляет собой особый случай более общего
механизма. Роль каждой из двух молек
+ +
р
медленно
+
+
ул азотной кислоты различна:
первая поставляет протон для второй, которая служит действительным
источником нитроний-иона. Таким образом, первую молекулу можно
заменить молекулой другой достаточно сильной кислоты. При этом
механизм по существу остается тем же.
Вторую стадию можно
схематично представить следующим образом:
OH
2
O
2
N
O
2
N
OH
2
+
+
+
В принятой в настоящее время теории далее допускается две стадии,
а именно медленное связ
ывание нитроний-иона с последующим быстрым
отщеплением протона. Скорость реакции определяется бимолекулярной
стадией, и механизм процесса может быть обозначен Se2:
NO
2
Ar
H
Ar
+
H
NO
2
+
Ar
+
H
NO
2
A
ArNO
2
HA
+
+
быстро
В качестве промежуточного комплекса образуется ион
цикло
ме
д
ленно
+
гександиенилия, в котором ионный заряд распределен между орто- и
пара положениями ядра. Другими словами, ион является мезомерным со
следующими главными валентными структурами:
H H H
+
+
NO
2
NO
2
NO
2
+
122

Страницы