ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
эффект суммарного превращения. Это является одним из преимуществ
окислительного дегидрирования, устраняется эндотермичность процесса и
необходимость в постоянном подогреве реакционной системы.
Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Важной
чертой большинства реакций гидрирования и дегидрирования является их
обратимость. Вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет
смещаться в его сторону при пониженных температурах, а для
эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна
высокая температура.
С повышением молекулярной массы парафина равновесие
становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных
заместителей и разветвление углеродной цепи способствует отщеплению
водорода. Наиболее легко происходит дегидрирование шестичленных
нафтенов, что объясняется образованием устойчивой ароматической
системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с
сопряженными двойными и особенно тройными связями термически
наименее выгодно. Для спиртов и аминов термодинамические отношения
при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов
углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие
больше
смещается вправо у вторичных спиртов и у первичных аминов, и
меньше у первичных спиртов.
Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения
являются противоположными, т.е. учитывая только термодинамические
факторы можно записать следующий ряд активности:
CC
CC
CN
R
2
CO
>
>
>
>
При дегидрировании ряд будет обратным.
В процессах окислительного дегидрирования равновесие
практически смещено вправо, особенно в случаях, когда выделяющиеся
Н
2
О, HCl, H
2
S, НBr связываются или регенирируются
CH
2
CH
3
CH CH
2
IH
I
2
IH
MeI
2
OH
2
+
+
2
2
+
MeO
+
MeI
2
O
2
I
2
+
0,5
MeO +
92
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 90
- 91
- 92
- 93
- 94
- …
- следующая ›
- последняя »
