Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 113 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

113
При поликонденсации имеет важное значение средняя
функциональность системы
f
ср
. Она равна
AA BB
ср
AB
Nf Nf
f
NN
+
=
+
,
где f
А,
f
В
– количество функциональных групп типа А и типа В в
молекулах исходных мономеров;
N
A
, N
B
– число мономеров с
функциональностью типа А и типа В, участвующих в акте конденсации.
Например, при реакции диола
24
HO C H OH
−
−
и дикарбоновой
кислоты образуется полимер линейного строения.
Величина
HOOC R COOH−−
ср
f (12 12)(1 1) 2
=
⋅+⋅ + =
. При конденсации глицерина
(
f
А
=3), фталевого ангидрида (f
В
=2) и монокарбоновой кислоты (f
С
=1)
образуются только линейные полимеры, поскольку
ср
f (13 12 11)(1 1 1) 2= ⋅+⋅+⋅ ++ =
.
Таким образом, если 1<f
ср
≤2, то при поликонденсации образуются
линейные полимеры, а если
f
ср
>2, то образуются трехмерные сшитые
полимеры. Практическая
f
ср
, величина которой зависит от условий
реакции, может не совпадать с теоретической. Это обусловлено
следующими причинами:
• влияние условий проведения процесса на реакционную
способность функциональных групп;
• возможность образования циклов;
• возможность химического изменения функциональных групп
мономера в процессе различных реакций.
Следует заметить, что формирование функциональных групп
может происходить и в процессе синтеза полимера методом
поликонденсации. Так, фенол и формальдегид монофункциональны,
однако при их взаимодействии образуются би- и трифункциональные
соединения:
CH
2
O
CH
2
OH
-H
2
O
CH
2
CH
2
OH
CH
2
O
CH
2
CH
2
CH
2
OH
-H
2
O
CH
2
CH
2
CH
2
OH
+
H
OH
H
H
H
H
OH
OH
+
+
H
OH
OH
H
OH
OH
~~
~~
~
~~
~~
~~
~~
~~
~~

Страницы