ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
115
Далее происходит отрыв третичного атома водорода от димера и
последующая рекомбинация образовавшегося радикала с ему подобным.
В итоге получают цепь строения:
32 6 4 32 n
[C(CH) CH C(CH) ]−−−−
По катионному механизму протекают реакции полиэтерификации
и полиамидирования.
Ионно-координационный механизм характерен для процессов
поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот с
бифенолами в присутствии третичных аминов. Формирование активных
центров в этом случае связано с образованием ионной связи между
молекулой третичного амина и хлорангидридной группой, последующей
координации соли с молекулой бисфенола и превращениями по схеме:
HOR
33
||
|| | |
3
||
NR Cl NR Cl
33
H
OOH
O
R COCl NR R CO N R Cl
RC OR RCOR
RCOR RNHCl
+
′
+
−
++
−−
⎯
⎯→⎯
−− + −− −
⎯⎯→
←
⎯⎯←
⎯⎯→
⎯⎯⎯
′
′
−− −−−− −− −− →
←⎯⎯
′
−−−− + ⋅
Катализ процесса во всех случаях заключается в переводе
функциональных групп в активное для данного взаимодействия
состояния.
Стадия образования макромолекул
Стадия характеризуется взаимодействием между собой
реакционных центров (функциональных групп) мономеров, олигомеров
и полимеров, а также бимолекулярностью, т.е. вторым порядком по
реакционным центрам. При поликонденсации в реакционной системе в
любой момент протекает одновременно множество реакций,
различающихся размером участвующих в них молекул. Однако все эти
реакции совершенно одинаковы с позиции химической кинетики, так
как процесс имеет вероятный характер. Это приводит к получению
полимеров с широким ММР.
Увеличение длины цепей на стадии роста макромолекул
происходит за счет уменьшения числа реакционных центров и,
соответственно, уменьшения числа молекул в системе. Таким
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 113
- 114
- 115
- 116
- 117
- …
- следующая ›
- последняя »
