Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 132 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

132
Общая энергия межмолекулярного физического взаимодействия
может достигать существенных значений и превосходить в некоторых
полимерах энергию химических связей его. Интенсивность
межмолекулярного взаимодействия оценивают плотностью энергии
когезии (ПЭК):
/V
o
E
A
NПЭК
−
=
,
где E
o
– потенциальная энергия одной молекулы, N
A
– число Авогадро,
V –
мольный объем.
Иногда для оценки энергии когезии используют параметр
растворимости
p
δ
(Дж/м
3
):
V/E
p
=δ ,
где Е – мольная потенциальная энергия вещества.
Для полимеров за параметр растворимости принимают
p
δ
жидкости, которая является наилучшим растворителем этого полимера.
При этом лучшим считается такой растворитель, в котором степень
набухания максимальна при условии отсутствия теплового эффекта
смешения и изменения объема системы.
Промышленные полимеры полидисперсны, т.е. представляют
собой смесь полимергомологов – макромолекул одного химического
строения, но разной молекулярной массы. Молекулярная масса
полимеров может меняться в широких пределах, и знание
полидисперсности реальных полимеров очень важно.
Таким образом, полимеры характеризуются значительной
неоднородностью по длинам и молекулярной массе макромолекул.
Такая неоднородность оказывает значительное влияние на основные
свойства полимеров. Низкомолекулярные фракции ухудшают
механические, но улучшают технологические свойства полимеров, а
высокомолекулярные фракции оказывают обратное влияние –
обеспечивают высокий уровень прочности, твердости, но затрудняют
переработку.
Полидисперсность является следствием случайного характера
реакций образования полимера, а в некоторых случаях и следствием
разрушения или соединения макромолекул.
Мерой полидисперсности полимеров является величина ,
где
M
nw
M/M
w
, M
n
– среднемассовая и среднечисловая молекулярная масса,
причем
M
w
>M
n
.
Среднечисловую молекулярную массу рассчитывают по формуле:

Страницы