Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 134 стр.

UptoLike

134
при тепловом движении. При этом переход из одной конформации в
другую невозможен без разрыва химических связей.
Конфигурация цепи отражает химическую структуру
макромолекулы. Так, для полимеров, полученных из углеводородов с
сопряженными связями, характерно существование звеньев цепи в двух
изомерных конфигурациях,
цис- (I) и транс- (II):
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
С=С
С=С
H
R
R
I II
Н
В этом случае стереоизомерным центром таких звеньев является
двойная связь.
Другим распространенным типом конфигурационной изомерии
является
l, dизомерия звеньев строения:
R-C -R
A
B
'
*
R, R’заместители различного строения, обусловливающие
асимметричность атома углерода
С
*
. Этот атом углерода является
стереоизомерным центром. Например, для полимеров со звеньями
СН
2
СHR- возможно существование звена в виде двух изомеров: l
левосторонний (I) и
dправосторонний (II).
CH
2
CH
2
I II
С
*
H
R
H
R
C
*
Для виниловых полимеров, содержащих асимметричный атом
углерода, характерно существование звеньев в виде правых или левых
стереоизомеров. При соединении однотипных стереоизомеров (l и d)
образуются изотактические структуры ближнего порядка, а при
последовательном их чередованиисиндиотактические. Они
обеспечивают высокую степень кристалличности материала, высокую
температуру плавления, прочность, стойкость к растворителям.
На рис. 5 представлены различные конфигурации полимеров типа
~CHR–CH
2
~: