Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 139 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

139
перемещаться э
ю
т кривая на рис. 7), тем меньше
угол к , т ма
амическая гибкость оценивается несколькими
егмента,
Параметр жесткости σ
ж
определяется по формуле:
углерода будет, существенно в пространстве. В том
случае гибкость макромолекулы определяется скоростью нарастания
энергии при отклонении части макромолекулы от положения,
соответству щего минимуму энергии. Чем быстрее происходит
нарастание энергии (т.е. чем круче иде
рутильных колебаний ем жестче кромолекула.
Термодин
показателями:
•
параметром жесткости,
•
длиной термодинамического с
•
параметром гибкости Флори.
св
22
1/2 1/2
σ =(r ) /(r )
ж
,
где
2
2
1/2 1/2
св
(r ) ,(r ) – среднеквадратичные расстояния между конусами
реальной и свободно сочлененной цепей. Параметр гибкости Флори f
0
характеризует содержание гибких связей в макромолекуле:
.
олекулы,
котор
яется в зависимости от температуры
и скорости внешнего воздействия.
12.2. Тепловое движение макромолекул. Сегменты цепи
оед п ул
f = 0,63(1 - 1/e)
o
.
Гибкие полимеры имеют f
o
≥0,63, а жесткие полимеры – f
о
<0,63.
Термодинамическая гибкость определяется химическим строением
повторяющегося звена и конфигурацией макромолекулы Для оценки
кинетической гибкости изолированной макромолекулы используется
величина кинетического сегмента, т. е. той части макром
ая отзывается на внешнее воздействие как единое целое.
Кинетическая гибкость измен
Известно, что тепловое движение осуществляется в
низкомолекулярных с инениях утем колебаний молек в целом или
отдельных групп атомов около положения равновесия,
соответствующих минимальным значениям потенциальной энергии
(твердые тела), и путем поступательного движения веществ (газы). Для
полимеров одновременное поступательное или колебательное движение
всей макромолекулы оказывается невозможным в силу ряда причин.
Так, энергия взаимодействия длинной макромолекулы с соседними
макромолекулами намного превышает энергию любой химической связи
в этой макромолекуле. Прежде чем удается сообщить макромолекуле
энергию, необходимую для ее перемещения в целом, эта энергия

Страницы