Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 141 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

141
х
рн в
Особенно низки значения Е
0
у
полим а о а в
расположения повышают Е
0
и, следовательно,
снижают кинетическую гибкость. Например, кинетическая гибкость
снижается в ряду:
Из карбоцепны полимеров наименее полярными являются
высокомолекуля ые углеводороды, цепях которых
внутримолекулярные взаимодействия небольшие (в пределах
1–4 ккал/моль). К таким соединениям относятся полиэтилен,
полипропилен, полиизобутилен.
еров, содерж щих в цепи наряду с дин рными д ойные С=С
связи: полибутадиен, полиизопрен.
Увеличение числа заместителей, их объема, полярности,
асимметричность
||
CH Cl
3
Если рядом с одинарной связью находится двойная, то Е
CH CH , CH C H , CH C
22 2 2
−−−−− −−−
−
ературе, в отличие
от по
связей С–О, Si–O, C–S
обусл
исульфидов.
ж в
у
жат тяжелые и объемные
замес
у Т
олитетрафторэтилен и
полив
й
2 конформаций. Поэтому даже при
очень х св
0
снижается. Поэтому непредельные полимеры имеют более высокую
кинетическую гибкость по сравнению с полимерами винилового ряда.
Так, полибутадиен и полихлоропрен относятся к гибким полимерам,
способным проявлять гибкость при комнатной темп
лиэтилена и поливинилхлорида, кинетическая гибкость которых
проявляется только при повышенных температурах.
Низкие барьеры вращения Е
0
вокруг
овливают очень высокую кинетическую гибкость алифатических
полиэфиров, полисилоксанов, пол
Кинетически есткими проя ляют себя такие полимеры, как
целлюлоза, полиамиды и другие.
Большие по размерам и по массе боковые заместители
полимерных молек л затрудняют вращение звеньев. Например,
макромолекулы полистирола, которые содер
тители, при комнатной температуре не изменяют свои
конформации и являются поэтому жесткими.
При наличии у одного и того же атома углерода двух заместителей
гибкость цепи заметно меньшается. ак, цепи полиметилметакрилата
являются более жесткими, чем полиакрилатов. П
инилиденхлорид вследствие симметричного расположения
полярных связе С–F и C–Cl являются гибкими.
С увеличением молекулярной массы возрастает число возможных
конформаций, которые может принимать макромолекула. Так, n
сегментам цепи соответствует
n+1
больши значениях Е
0
жесткие цепи могут иметь ернутую
форму, а не палочкообразную.

Страницы