Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 151 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

151
к
ет Т = –40 С.
ие групп вызывает повышение Т
с
,
что м сополимеров акрилонитрила и
бутад ):
-
, в поливинилхлориде полярные связи С–Сl расположены
несим р Т
р
с
таких полимеров высокая.
Напри
п Т
с
= 81
о
С. В сополимерах стирола и
бутад С нно повышается по мере увеличения
колич в в цепи:
льного заместителей при одном и том
же а п о
п
лекулярного взаимодействия и понижает Т
с
.
Этим
т х
ыло установлено, что на Т
с
влияет молекулярная масса полимера.
Это хорошо видно из рис. 11, на котором представлены
термомеханические кривые полимеров с разной молекулярной
массой.
натуральный каучу Т
с
= –70
о
С,
полиизобутилен Т
с
= –74
о
С,
полибутадиен Т
с
= –40
о
С.
Наличие редко расположенных полярных групп (С–Сl)
увеличивает межмолекулярное взаимодействие и повышает Т
с
. Так
полихлоропрен име
с
о
Увеличен количества полярных
ожно проследить на примере
иена (СКН
СКН-18 Т
с
= –50
о
С,
СКН-26 Т
с
= –30
о
С,
СКН 40 Т
с
= –20
о
С.
Большое значение имеет расположение полярных групп: если
электрические поля таких групп взаимокомпенсируются, то цепи
обладают достаточной гибкостью и, следовательно, низкой Т
с.
Например
мет ично, цепи жесткие,
с
= 80
о
С. У поливинилиденхлорида
связи С–Cl расположены симметрично, цепь такого полимера гибкая, Т
с
= –17
о
С.
На величину Т влияет присутствие больших (по размеру)
заместителей, кото ые затрудняют вращение звеньев, отчего гибкость
цепи практически не проявляется. Т
с
мер, у олистирола
иена (СК ) Т
с
постепе
ества фенильных остатко
СКС-10 Т
с
= –80
о
С,
СКС-30 Т
с
= –72
о
С,
СКС-60 Т
с
= –24
о
С,
СКС-70 Т
с
= –4
о
С,
СКС-80 Т
с
= +34
о
С.
Наличие фенильного и мети
томе углерода риводит к еще б льшим пространственным
затруднениям и повышению Т
с
Так, поли-α-метилстирол имеет более
высокую Т
с
, чем олистирол.
Экранирование полярных групп неполярными уменьшает
величину энергии межмо
можно объяснить низкую Т
с
силиконовых каучуков,
межмолекулярное взаимодействие у ко оры мало (взаимодействуют
алкильные группировки).
Б

Страницы