Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 163 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

ow
KM
η
=⋅
,
где K – константа пропорциональности.
Когда молекулярная масса возрастает настолько, что
макромолекула приобретает значительную гибкость, возникают
зацепления и захлесты длинных цепных молекул. Начиная с некоторого
значения M
w
, вязкость далее растет не только потому, что молекулы
становятся длиннее, но и потому, что число зацеплений или подвижных
узлов, приходящихся на одну молекулу, становится все больше. Это
определяет более сильную зависимость вязкости от M
w
:
3,4
ow
KM .η= ⋅
16.5. Влияние структуры полимера на температуру текучести
Переход полимеров в ВТС происходит в некотором интервале
температур и начинается с первых перескоков сегментов. Этот интервал
температур называют температурой текучести (Т
т
).
Наиболее существенное влияние на Т
т
оказывает молекулярная
масса. С ростом молекулярной массы температура текучести
повышается. Влияние молекулярной массы на Т
т
можно оценить по
формуле Каргина и Слонимского:
тс
сг
тс
B(T Т )
lgM lgM
С (T Т )
−
=+
+−
,
где М
сг
– молекулярная масса сегмента, В и С – константы, зависящие
от структуры полимера и режима деформации.
На Т
т
влияет и кинетическая гибкость макромолекул: при одном и
том же значении молекулярной массы Т
т
тем ниже, чем выше гибкость
макромолекулы. Полимеры с гибкими цепями (эластомеры) начинают
течь при сравнительно низких температурах (~350–370 K) и, как
правило, перерабатываются в этом температурном интервале.
Температура течения жестких полимеров лежит в интервале 420–500 K
и выше. Но поскольку при этом существенно повышается температура
стеклования, то плато высокоэластичности у этих полимеров
практически исчезает. В этом случае говорят о размягчении полимера и
Т
с
=Т
т
.
Следует заметить, что температура текучести зависит от режима
механического нагружения: напряжения
σ
и скорости его действия. С
ростом происходит довольно быстрое снижение Т
т
, а увеличение
скорости деформирования, наоборот, повышает Т
т
.
σ
163

Страницы