Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 164 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Итак, ВТС исключительно важно с точки зрения переработки
полимеров в изделия. Все современные методы переработки
термопластов (экструзия, литье под давлением и др.), связаны с
переводом полимера в расплав.
ВТС – одно из основных физических состояний аморфных
полимеров, при котором воздействие тепла или механических сил на
полимеры приводит к развитию в них необратимых деформаций.
Реологическое поведение полимеров и их растворов определяется
не только температурой, но и природой полимера, его молекулярной
массой и ММР, а также напряжением и скоростью сдвига, при которых
осуществляется течение раствора или расплава.
ГЛАВА 17
КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ ФАЗОВОЕ СОСТОЯНИЕ
ПОЛИМЕРОВ
17.1. Общие положения
Большинство линейных и разветвленных полимеров способно
кристаллизоваться. К ним относятся полиолефины,
политетрафторэтилен, полиформальдегид, изотактический полистирол,
каучук и другие. При кристаллизации полимеров возрастает прочность,
плотность и уменьшается удлинение. Так, у полипропилена прочность
возрастает от 14 МПа в аморфном состоянии до 37 МПа в
кристаллическом при соответствующем снижении деформации с 500 %
до 240 %. Поэтому для выбора оптимальных температурно-временных
режимов переработки таких полимеров, режимов их хранения и
эксплуатации необходимо знать процессы кристаллизации и плавления
кристаллитов. Ниже будут рассмотрены эти процессы.
Кристаллизация – это фазовый переход первого рода, который
характеризуется изменением порядка в расположении макромолекул и
их термодинамических свойств (внутренней энергии, объема, энтропии)
и сопровождается экзотермическим эффектом.
164
Необходимым условием кристаллизации является наличие
дальнего порядка в расположении звеньев цепи, что, в частности,
наблюдается у стереорегулярных полимеров. Далее должно соблюдаться
основное термодинамическое условие самопроизвольного процесса
. Поскольку при кристаллизации имеет место распределение
участков цепей, оно сопровождается уменьшением энтропии, т.е.
. Поэтому энтальпия кристаллизации всегда отрицательна
G0Δ<
S0Δ<

Страницы