ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
При нагревании до некоторой температуры, близкой к Т
пл
,
начинает возрастать удельный объем, что указывает на начало
плавления. Однако при этой температуре полимер до конца не
расплавится. При дальнейшем нагревании начнет плавиться другая часть
полимера. Только при температуре, большей, чем Т
пл
, определенной по
справочнику, расплавится оставшаяся часть кристаллитов.
Рис. 22. Зависимость удельного объема от температуры для
кристаллического полимера. Пунктиром отмечен интервал
температур между началом и концом плавления
Две причины ответственны за наличие интервала температур
плавления.
Во-первых, неоднородность структуры. Разные кристаллиты
образуются в неодинаковых условиях. Этому способствует разное
переохлаждение в разных частях полимера, удаленных по-разному от
охлаждающей стенки. Сказывается наличие остаточных напряжений,
возникающих в высоковязком расплаве. Кристаллиты, возникающие на
поздних стадиях, не имеют возможности свободного роста: возникают
стерические препятствия, также увеличивается число дефектов
структуры. Все это вместе обусловливает разное количество дефектов в
разных кристаллитах.
Во-вторых, разный размер кристаллитов. Чем меньше кристаллит,
тем больше доля сегментов, находящихся на поверхности и слабо
соединенных с кристаллической решеткой. Это, в свою очередь,
приводит к снижению Т
пл
.
Интервал температур, в котором плавится полимер, может
составлять даже десятки градусов.
Температуры плавления и кристаллизации полимеров не
совпадают. У полимеров всегда Т
пл
превышает Т
кр
на несколько
градусов или десятков градусов в зависимости от скорости нагревания
или охлаждения.
Температуры плавления некоторых полимеров приведены в
табл. 14.
Из приведенных данных видно, что Т
пл
растет с увеличением
полярности элементарных звеньев полимеров, регулярности их
строения, которая определяет возможность плотной упаковки и
172
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 170
- 171
- 172
- 173
- 174
- …
- следующая ›
- последняя »
