Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 173 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

образования кристаллических структур, и с уменьшением гибкости
макромолекул.
Таблица 14
Температуры плавления полимеров
Название полимера Т
пл
,
о
С
Полиэтилен 137
Полипропилен 176
Полистирол изотактический 240
Полиметилметакрилат изотактический 160
Полиэтилентерефталат (лавсан) 267
Поливинилхлорид 217
Полиакрилонитрил 317
1,4-цис-полиизопрен (натуральный каучук) 28
17.5. Влияние структуры полимера на кристалличность
Химическое строение полимера и его конфигурация,
молекулярная масса оказывают существенное влияние на процесс
кристаллизации, в частности, на кинетику зародышеобразования и роста
кристаллитов. Повышение энергии когезии полимера приводит к
уменьшению энергии зародышеобразования и к увеличению энергии
роста кристалла. Определяющее влияние оказывает второй фактор, в
результате чего общая скорость кристаллизации снижается.
В качестве примера рассмотрим гибкие полимеры:
1,4-цис-полибутадиен, Т
кр
=218 К;
1,4-цис-полиизопрен, Т
кр
=248 К;
диметилвинилсилоксан, Т
кр
=193 К.
Влияние заместителей особенно заметно у виниловых полимеров.
Так, скорость кристаллизации полиэтилена сопоставима со скоростью
охлаждения от Т
пл
(410–414 К) до комнатной температуры, и при этих
условиях полимер практически полностью закристаллизован, т.е.
является твердым телом. Полизобутилен в этих условиях находится в
ВЭС и кристаллизуется крайне медленно даже при низких температурах.
Транс-полимеры кристаллизуются значительно быстрее, чем цис-
полимеры, и имеют более высокие температуры плавления. Так, цис-1,4-
полиизопрен при комнатной температуре кристаллизуется чрезвычайно
медленно (период кристаллизации составляет несколько суток) и
деформируется как высокоэластический материал, а 1,4-транс-
полиизопрен в этих же условиях представляет собой практически
полностью закристаллизованный материал. Транс-изомеры имеют более
плотную упаковку кристалла и более высокие Т
пл
.
173
Наибольшей скоростью кристаллизации характеризуются

Страницы