Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

18
2. Скорость ионной полимеризации и строение образующихся
макромолекул зависит от природы реакционной среды – ее полярности и
сольватирующей способности. Для одной и той же системы мономер –
ионный инициатор в разных растворителях могут наблюдаться
различные кинетические закономерности. В случае радикальной
полимеризации природа растворителя практически не влияет на
характер кинетических уравнений и может оказывать влияние только на
молекулярную массу вследствие возможного участия растворителя в
реакции передачи или обрыва цепи.
3. Специфика механизма и роль реакций кинетического обрыва
цепи. При гомогенной радикальной полимеризации обрыв цепи – это
бимолекулярное взаимодействие двух макрорадикалов. В ионной
полимеризации реакции обрыва, как правило, являются
мономолекулярными, а могут вообще отсутствовать (безобрывная
полимеризация с образованием «живущих» полимеров).
4. Возможность более тонкого регулирования при ионной
полимеризации размеров и структуры макромолекул. Так, при
использовании ионных катализаторов удается синтезировать полимеры
с заданной молекулярной массой и сравнительно узким молекулярно-
массовым распределением (ММР), а также стереорегулярные полимеры,
которые при радикальной полимеризации вообще не образуются.
5. В зависимости от природы среды и реагирующих мономеров
ионные процессы полимеризации соответствуют различным
кинетическим схемам, справедливым для строго определенных условий.
В то же время в радикальной полимеризации процесс реакции можно
описать общей схемой.
Таким образом, из множества реакций мономеров, приводящих к
образованию макромолекул, следует выделить две основные
разновидности – полимеризацию и поликонденсацию. Эти реакции
протекают по различным механизмам, что, естественно, требует их
раздельного рассмотрения. Основным отличием полимеризации от
поликонденсации является то, что при полимеризации развитие
кинетической цепи сопровождается ростом материальной цепи
макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой
совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг
с другом.
В первую очередь рассмотрим радикальную полимеризацию,
механизм которой достаточно хорошо понят, и теория носит
количественный характер.

Страницы