ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
16
заместителя (алкоксильной группы) приводит к стабилизации
положительного заряда между двумя атомами: углеродом и кислородом.
Аналогичная делокализация имеет место при наличии фенильного,
винильного и алкильного заместителей, например при полимеризации
стирола:
C
+
СН
2
Н
CН
2
Н
C
+
Этим обстоятельством обусловлен тот факт, что такие мономеры,
как изобутилен, стирол, метилвиниловый эфир и изопрен,
полимеризуются в присутствии катионных инициаторов.
Значительно менее выражено влияние алкильных заместителей в
катионной полимеризации, поэтому только 1,1-дизамещенные алкены
полимеризуются по катионному механизму.
Электроноакцепторные заместители, к которым относятся
нитрильная и карбонильная группы (альдегиды, кетоны, кислоты и
их сложные эфиры), облегчают атаку двойной связи анионными
частицами вследствие уменьшения электронной плотности такой связи:
2
CH CH Y
δ+
δ−
=→
Они стабилизируют растущий анион за счет резонанса, например
при полимеризации акрилонитрила:
C
СН
2
H
C
N
CH
2
H
С
N
C
Растущий карбанион стабилизируется в результате делокализации
отрицательного заряда между
α
-углеродом и азотом нитрильной
группы. Хотя алкенильные и фенильные группы обладают
электронодонорным индуктивным эффектом, они, подобно нитрильной
группе, могут стабилизировать растущий анион. Поэтому такие
мономеры, как стирол и бутадиен-1,3, полимеризуются по катионному и
анионному механизмам. Галогены обладают электронодонорным
резонансным и электроноакцепторным индуктивным эффектами, однако
оба эти эффекта выражены настолько слабо, что практически никак
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- …
- следующая ›
- последняя »
