ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
15
поляризации в них кратных связей. В случае альдегидов карбонильная
связь поляризована, как показано на схеме:
O
С
C
+
O
Причину различного отношения к активным центрам той или иной
природы следует искать в химическом строении мономеров.
Как видно из табл. 2, двойная связь в алкенах принимает участие в
полимеризации под действием радикальных и катионных инициаторов.
Такое различие обусловлено тем, что при присоединении активной
частицы инициатора к алкену имеет место как гомолитическое, так и
гетеролитическое расщепление
π
-связи, которое определяется типом
активной частицы:
C
C
C
C
+
В табл. 2 приведены мономеры с алкильными, алкенильными,
амидными, нитрильными, арильными, сложноэфирными заместителями
у двойной связи мономера. От индуктивного и резонансного влияния
заместителя зависит, по какому типу протекает полимеризация
указанного мономера: радикальному, катионному, анионному.
Влияние заместителя проявляется в изменении электронной
плотности двойной связи и способности его стабилизировать
возможный свободный радикал, катион или анион, образующийся в
процессе полимеризации. Электронодонорные заместители, такие как
алкокси-, алкил-, алкенил-, фенил-группа, увеличивают электронную
плотность двойной связи С=С:
СН СН Y
δ− δ+
=
←
и облегчают присоединение ее к частицам катионного типа. Кроме того,
такие заместители стабилизируют растущие катионы за счет
резонанса. Примером процесса такого типа является полимеризация
простых виниловых эфиров.
:O:R
С+СН
2
:O+
CH
2
R
Под влиянием алкенильного заместителя происходит
делокализация положительного заряда. Если бы заместитель
отсутствовал (как, например, в этилене), то положительный заряд
локализовался бы у -углеродного атома. Однако наличие
α
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- …
- следующая ›
- последняя »
