Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 14 стр.

UptoLike

14
Следует заметить, что отрицательная
G
Δ
не означает, что
полимеризация пойдет в любых условиях. Возможность осуществления
термодинамически разрешимой полимеризации зависит уже от ее
химической разрешимости.
Хотя в полимеризации применяются радикальные, катионные и
анионные инициаторы, их нельзя использовать подряд, без разбора, так
как различные мономеры полимеризуются только в присутствии
инициаторов определенного типа, о чем свидетельствуют данные
табл. 2.
Как видно, мономеры обладают значительной селективностью по
отношению к типу активных центров, которые вызывают их
полимеризацию. Большинство мономеров полимеризуется под
действием радикальных инициаторов, хотя скорость реакции сильно
зависит от природы мономера и инициатора. Вместе с тем мономеры
очень чувствительны к инициаторам ионного типа: одни не
полимеризуются под действием анионных инициаторов, другие
катионных.
Таблица 2
Способность к полимеризации ненасыщенных мономеров
Тип инициирования Мономер
радикальный катионный анионный
Этилен + + +
1-алкилолефин
1,1-диалкилолефин +
Диены-1,3 + + +
Стиролы + + +
Галогенированные
олефины
+ –
Сложные виниловые
эфиры
+ –
Акрилаты,
метакрилаты
+ – +
Акрилонитрил + +
Акриламид + +
Простые виниловые
эфиры
– +
Альдегиды, кетоны + +
Изоцианаты+
Нитрилы+
Ацетиленовые
соединения
– – +
Карбонильные, изоцианатные, нитрильные мономеры не
полимеризуются по радикальному механизму вследствие высокой