Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 196 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

полимеров в низкомолекулярных жидкостях являются истинными
растворами. При этом признаками истинного раствора являются
следующие:
• сродство между компонентами, образующими раствор;
• самопроизвольность образования;
• постоянство концентрации во времени;
• однофазность или гомогенность;
• термодинамическая устойчивость.
Доказательствами истинности растворов полимеров является
независимость их свойств от способов получения, подчинение растворов
законам термодинамики (правило фаз Гиббса) и т.п.
Для многокомпонентных гетерогенных систем Гиббсом был
сформулирован основной закон равновесия фаз – так называемое
правило фаз. Этот закон устанавливает взаимосвязь между числом фаз
(
r), компонентов (n) и степеней свободы (F):
196
.Fn2r
=
+−
В системах, состоящих из двух компонентов (n = 2), минимальное
число фаз может быть равно единице и, следовательно, максимальное
число степеней свободы равно трем, т.е. состояние системы полностью
определяется давлением, температурой и концентрацией одного
компонента.
Поскольку небольшое колебание атмосферного давления не влияет на
состояние системы, то отпадает одна степень, и число степеней свободы
становится равным двум. Одна из особенностей растворов связана с
процессом образования этих систем – с кинетикой растворения
полимеров.
Установлено, что прежде чем раствориться в низкомолекулярной
жидкости полимер набухает, т.е. поглощает жидкость, увеличиваясь при
этом в весе и объеме. Различают неограниченное и ограниченное
набухание.
Неограниченное набухание, характерное для линейных и
разветвленных полимеров, при избытке растворяющего вещества
приводит к образованию истинного раствора полимера.
Механизм образования такого раствора состоит в проникновении
низкомолекулярной жидкости, находящейся в контакте с полимером, в
пространство между элементами НДС последнего. Например, между
пачками или внутрь этих пачек. В первом случае происходит
межпачечное, во втором, внутрипачечное набухание. Внутрипачечное
набухание вызывают жидкости, имеющие большое сродство к полимеру,
с которыми они вступают в контакт (так называемые хорошие
растворители). До тех пор, пока цепи макромолекул полимера

Страницы