Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 197 стр.

UptoLike

недостаточно раздвинуты и практически не диффундируют в
растворитель, набухший полимер представляет собой систему
низкомолекулярная жидкостьполимер. В дальнейшем начинается
диффузия макромолекул полимера в слой растворителя. Этот процесс
заканчивается выравниванием концентрации полимера в обоих случаях
с образованием гомогенной системы без принудительного
перемешивания. Он протекает весьма медленно.
Ограниченное набухание свойственно трехмерным разветвленным
полимерам. При их контакте с плохим растворителем истинный раствор
не образуется. Процесс ограничивается лишь стадией поглощения
низкомолекулярной жидкости полимером. При ограниченном набухании
четко наблюдается поверхность раздела двух сосуществующих фаз
раствора низкомолекулярной жидкости в полимере и разбавленного
раствора полимера в низкомолекулярной жидкости. При ограниченном
набухании макромолекулы не отделяются друг от друга полностью, а
лишь раздвигаются. Причина этого в том, что энергия взаимодействия
макромолекул полимера с молекулами низкомолекулярной жидкости
меньше, чем энергия взаимодействия макромолекул полимера между
собой.
Степень набухания (%) равна:
α
o
o
mm
m
α= ,
где m
o
и mмасса образца исходного и набухшего полимера.
Кинетика процесса набухания во времени выражается кривыми,
приведенными на рис. 35.
Рис. 35. Кинетика набухания полимеров:
1 – быстро набухающий образец; 2 – медленно набухающий образец
Скорость набухания описывается уравнением:
max
d
k( )
d
τ
α
=
α−α
τ
,
197