Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 206 стр.

UptoLike

основанные на представлениях о роли свободного объема в полимере.
В соответствии с этими представлениями введение
пластификатора увеличивает свободный объем полимера, что повышает
подвижность сегментов и, как следствие этого, ведет к уменьшению Т
с
и
Т
т
. Все сказанное выше относится к тем системам, где пластификатор
термодинамически совместим с полимером. Однако в некоторых
случаях эффективными пластификаторами оказываются и вещества,
имеющие малое термодинамическое сродство к полимеру или
практически несовместимые с ним. Характерной особенностью таких
пластификаторов является их высокая эффективность при
использовании в малых количествах. Так, добавка 0,05 % касторового
масла снижает Т
с
нитрата целлюлозы на 80
о
С. Предполагается, что
механизм пластификации в данном случае связан с его сорбцией в
областях, разделяющих элементы НДС полимера, т.е. пластификатор
играет роль смазки, повышающей их подвижность. Такая
пластификация называется
структурной.
К числу важнейших пластификаторов относятся эфиры
ароматических кислот, например фталаты; эфиры алифатических
кислот, например адипинаты, себацинаты, стеараты; эфиры фосфорной
кислоты, например трикрезилфосфаты (эти пластификаторы придают
изделиям негорючесть); полиэфиры дикарбоновых кислот и полиолов. В
качетсве пластификаторов могут использоваться полимеризационные
олигомеры, такие как фенолоформальдегидные смолы,
олигоэфиракрилаты и другие.
Наиболее часто применяются следующие способы пластификации
полимерных смесей:
растворение полимера в пластификаторе (производство полимерных
пленок, искусственной кожи и др.);
сорбция пластификатора полимером из эмульсии или раствора
пластификатора (производство производных целлюлозы,
поливинилхлорида и др.);
добавление пластификаторов к мономерам перед их
полимеризацией или поликонденсацией (производство
фенолоформальдегидных смол, полиэфиров и др.);
введение пластификатора в эмульсию полимера;
206
смешение пластификатора с полимером.
Итак, полимерные вещества могут растворяться в
низкомолекулярных жидкостях, образуя истинные растворы. Вследствие
большого размера и гибкости полимерных молекул процесс растворения
происходит медленно и сопровождается набуханием.
Пластифицированные полимерыэто очень концентрированные
растворы полимеров. Введение в полимер пластификаторов снижает Т
с
и
Т
хр
, прочность на разрыв и прочность на сжатие.