Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 204 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Если молекулы растворителя имеют большое сродство с
полимерными молекулами, и энергия их взаимодействия высока
(большие значения теплоты растворения), то такой растворитель
называют «хорошим».
В таком растворе глобулы макромолекул будут более рыхлыми,
развернутыми и протяженными, а концентрация насыщения раствора
будет высокой. И наоборот, если сродство полимера с растворителем
незначительно, энергия растворения невелика (т.е. полимер с
растворителем слабо взаимодействует друг с другом), в свернутой
глобуле преобладает внутримолекулярное взаимодействие участков
макромолекулы, следствием чего является более плотная компактная
форма глобул. Такие растворители называют «плохими». Концентрация
насыщения в «плохих» растворителях обычно невысока. Однако в
«плохих растворителях» очень слабые межмолекулярные
взаимодействия, и такие растворы больше приближаются к идеальным.
С повышением концентрации полимера и повышением
температуры ассоциация усиливается, возникающие межмолекулярные
контакты обладают большим временем жизни.
Если средний период существования связей между
макромолекулами становится очень большим, распад образовавшихся
межмолекулярных связей может вообще прекратиться, при этом раствор
теряет свою текучесть и переходит в
студень.
Значительная длина макромолекул приводит к тому, что
образование студня возможно и в растворах низкой концентрации.
Образование студня требует определенного промежутка времени,
поскольку вследствие гибкости полимерных цепей в растворе
установление равновесного числа межмолекулярных контактов носит
релаксационный характер.
Если при образовании студня возникают химические
межмолекулярные связи, этот процесс является обратимым.
Механическое перемешивание может привести такой студень вновь в
подвижную жидкость. Еще легче студень переходит в текучий раствор
при повышении температуры. Так как при этом увеличивается
интенсивность конформационных превращений макромолекул, и время
жизни отдельных контактов существенно понижается.
Наиболее интересным свойством студней является их
эластичность и определенная механическая прочность. Студни
способны к значительной обратимой деформации, и разрушение
начинается только при достижении в нем определенного критического
напряжения.
204
Прочность и эластичность студня определяются густотой
межмолекулярных контактов, которая для одного и того же полимера
зависит от его концентрации. С повышением концентрации полимера в

Страницы