Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 202 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Для растворов неполярных полимеров степень их сольватации
близка к нулю. У таких растворов (например, раствор дивинилового
каучука в четыреххлористом углероде)
Н
Δ
=0.
Растворение с нулевым или отрицательным тепловым эффектом
может быть объяснено только возрастанием энтропии системы,
увеличением ее вероятности при смешении компонентов раствора и
взаимной диффузией их.
Статистический анализ приводит к следующему выражению для
идеальной энтропии смешения (для 1 моля раствора):
см,ид 1122
SR(NlnNNlnΔ=− +N),
где N
1
, N
2
– мольные доли растворителя и полимера соответственно.
Реальная энтропия смешения может быть вычислена из
соотношения:
HG
S
T
Δ
−Δ
Δ=
,
если известны H
Δ
и . SΔ
В свою очередь
1
1
o
P
GRTln
P
Δ=
, где Р
1
и Р
о
– парциальные
давления раствора и чистого растворителя.
1
21
2
11 22
N
GdG,
N
GnG nG
Δ=−
Δ=Δ +Δ
∫
,
где n
1
и n
2
– число молей растворителя и полимера.
Как следует из термодинамического условия растворимости
повышение температуры в принципе уменьшает (при
неизменных и ) и делает растворение более предпочтительным.
Однако с изменением температуры могут меняться
HTS0Δ−Δ< GΔ
HΔ SΔ
H
Δ
и , например,
имеются системы полимер – растворитель, для которых c повышением
температуры растворимость ухудшается.
SΔ
Так, этилцеллюлоза лучше растворяется в воде при охлаждении,
чем при нагревании. В табл. 16 представлены верхние и нижние
критические температуры смешения некоторых систем полимер –
растворитель.
202
Имея в виду, что при критической температуре можно
записать
G0Δ=
тогда
крит крит
H
HT S0, T
S
Δ
Δ− Δ= =
Δ
. Наличие у полимеров

Страницы