Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 200 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

цепей затруднено, а, следовательно, затруднено набухание и
растворимость полимера
4) Химический состав полимеров, структура полимера
Влияние химического строения на набухание и растворение
хорошо видно на примере высокомолекулярных соединений с различной
степенью замещения в них одних функциональных групп другими. Так,
ацетат целлюлозы с разной степенью нитрования или поливинилацетат с
различной степенью омыления характеризуется различной степенью
набухания и различной растворимостью.
Например, нитрат целлюлозы неограниченно смешивается с
ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только ограниченно набухает, а
неограниченно набухает и растворяется в метиленхлориде и ледяной
уксусной кислоте. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не
взаимодействуют.
Различно относятся к растворению и набуханию кристаллические
и аморфные полимеры. Первые отличаются значительно меньшей
максимальной степенью набухания – растворимостью, что обусловлено
большей величиной ММВ. К их числу относятся изотактический
кристаллический полистирол и полиэтилен. Политетрафторэтилен не
растворим ни в одном из известных растворителей даже при высокой
температуре.
5) Наличие поперечных химических связей между
макромолекулами
Даже в небольшом количестве поперечные связи способны
«сшивать» макромолекулы полимера настолько, что неограниченно
набухший и растворяющийся до образования поперечных связей
полимер становится нерастворимым.
6) Температура системы
Влияние температуры на набухание и растворение определяется,
исходя из термодинамики растворов.
Если набухание является экзотермическим процессом, что
характерно для первой стадии набухания, то с повышением температуры
равновесное набухание будет уменьшаться. Во второй стадии набухание
становится эндотермическим процессом и для сдвига равновесия в
сторону увеличения степени набухания необходимо повышение
температуры.
20.2. Термодинамика растворения
200
Растворение полимеров происходит самопроизвольно с
уменьшением свободной энергии при постоянной температуре (
dG <0).
Этот процесс может протекать как в результате уменьшения
H
Δ
системы, так и вследствие возрастания
S
Δ
.

Страницы