Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 203 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

верхних и нижних критических температур смешения можно
предсказать, зная знак энтропии при смешении.
Таблица 16
Верхние и нижние критические температуры смешения некоторых
систем полимер-растворитель
Система
Верхняя критическая
температура смешения,
о
С
Нижняя критическая
температура смешения,
о
С
Полистирол – циклогексан 30 180
Полистирол – циклопентан 6 170
Полиизобутилен – бензол 23 160
20.3. Ассоциация в растворах полимеров
Сродство полимера и растворителя определяет в значительной
степени поведение и форму макромолекул в растворах. Если энергия
взаимодействия цепей полимера с молекулами растворителя меньше,
чем энергия взаимодействия между цепями полимера, то в растворах
полимера наблюдается явление ассоциации, т.е. преимущественное
образование агрегатов цепных макромолекул.
Размеры ассоциатов и их устойчивость будут зависеть от природы
полимера и растворителя, а также от концентрации полимера и
температуры. Чем выше концентрация полимера и ниже температура,
тем больше число макромолекул собрано в ассоциаты, и тем они
устойчивее. Следовательно,
ассоциаты – временно существующие
надмолекулярные образования, разрушаемые тепловым движением.
Вследствие большого времени релаксации цепей, ассоциаты в растворах
полимеров могут существовать длительное время и их можно наблюдать
с помощью соответствующих методов.
При добавлении к гомогенному раствору полимера жидкости, не
взаимодействующей с данным полимером (осадитель), т.е. при
уменьшении растворяющей способности среды, размеры ассоциатов
возрастают и может наступить момент выделения их в отдельную фазу –
происходит высаживание полимера из раствора.
203
Экспериментальные данные (светорассеяние, двойное
лучепреломление) свидетельствуют в пользу того, что в очень
разбавленных растворах при соответствующей гибкости цепей и
отсутствии межмолекулярного контакта макромолекулы сворачиваются
в глобулы. Однако форма и размеры этих глобул существенно
изменяются в зависимости от характера взаимодействия растворителя с
полимером.

Страницы