Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 55 стр.

UptoLike

55
ВОПРОС: Каковаприродаактивныхцентроввполимеризации?
ОТВЕТ: Активнымицентрамицепнойполимеризациимогутбыть
свободныерадикалы (электронейтральныечастицы, имеющиеодин
или два неспаренных электрона), ионы (положительно или
отрицательнозаряженныечастицы), ион-радикалы. Всоответствии
схарактеромактивныхцентровразличаютрадикальную иионную
(анионную, катионнуюиионно-координационную) полимеризацию.
ВОПРОС: В чем причина различного отношения мономеров к
активнымцентрамтойилиинойприроды?
ОТВЕТ: Причинаразличногоотношениямономеровкактивным
центрамтойилиинойприродызаключаетсявхимическомстроении
мономеров. Так, индуктивноеирезонансноевлияниезаместителейу
двойнойсвязиопределяетвозможныйтипполимеризацииалкенов.
ВлияниезаместителяX валкенахСН
2
=СНX сказываетсяна
изменении электронной плотности двойной связи и способности
этогозаместителястабилизироватьсвободныйрадикал, анионили
катион. В частности, электронодонорныезаместители(Х алкил,
алкенил, алкокси, фенил) увеличивают электронную плотность
двойной связи и облегчают присоединение ее к катионным
частицам:
δ- δ+
СН = СН X
.
Кроме того, эти заместители стабилизируют растущие
макрокатионы вследствие резонансного взаимодействия за счет
делокализации положительного заряда по схеме (например,
полимеризацияпростыхвиниловыхэфировилистирола):
:O+
CH
2
R
CH
2
-C+
:O:R
или
C
+
СН
2
Н
CН
2
Н
C
+