ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
56
Всвоюочередьэлектроноакцепторныезаместители(X – –СN,
–HС=O) в альдегидах, кетонах, ненасыщенныхкислотахили их
сложных эфирах облегчают атаку двойной связи анионными
частицамивследствиеуменьшениянанейэлектроннойплотности:
δ+ δ-
2
CH = CH X
.
Перечисленные электроноакцепторные заместители также
стабилизируютрастущиемакроанионы вследствиеделокализации
отрицательного заряда, например, при полимеризации
акрилонитрила:
CСН
2
H
C
N
CH
2
H
С
N
C
.
Растущийкарбанионстабилизируетсяврезультатеделокализации
отрицательного зарядамежду α-углеродом и азотом нитрильной
группы.
Алкенильные и фенильные группы также могут
стабилизироватьрастущий анион. Поэтомутакиемономеры, как
стиролибутадиен-1,3, полимеризуютсяпоионномумеханизму.
Галогены обладают электронодонорным и
электроноакцепторным индуктивным эффектами, однако эти оба
эффекта выражены настолько слабо, что практически никак не
отражаютсянаспособностикполимеризации галогенсодержащих
мономеров, например, винилхлорид полимеризуется только по
радикальному механизму. Радикальные частицы являются
электрическинейтральными, поэтомутребованиедляатаки-связи
истабилизациирастущегорадикаланеявляютсятакимижесткими
каквионнойполимеризации. Тем неменее, растущиерадикалы
резонансно стабилизированы с большинством заместителей,
например:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- …
- следующая ›
- последняя »
