Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 59 стр.

UptoLike

59
ВОПРОС: Почему эффективность инициирования меньше
единицы?
ОТВЕТ: Можновыделитьтрипричины, непозволяющиедостичь
впроцессеполимеризацииполногоиспользованияинициатора.
Перваяпричиназаключаетсявиндуцированном разложении
инициатораподвлиянием растущихрадикалов(передачацепина
инициатор, например:
n 6 5 6 5 6 5 n 6 5
M C H C(O)O O(O)CC H C H C(O)O M O(O)CC H
.
Молекула инициатора разлагается, а увеличения количества
превращенноговполимермономеранепроисходит.
Вторая причинанеэффективного расходаинициатора это
побочныереакции радикалов, образовавшихсянапервой стадии
процессаинициированияиневызывающиеростацепи.
Третьяпричинасостоитвспособностиинициатораразлагаться
безобразованиясвободнорадикальныхчастиц. Например, вслучае
перэфироввозможнамиграцияуглеводородногорадикалаотатома
углерода к атому кислорода, приводящая к перегруппировке
непероксидногосоединения:
2 2
R C(O)O OC(R ) R R C(O)O C(R ) OR
.
ВОПРОС: Какможноопределитьэффективностьинициирования?
ОТВЕТ: Эффективность инициирования можно определить
разными методами. Первый метод основан на сопоставлении
количества образовавшихся радикалов и числа полимерных
молекул. Необходимо знать при этом как идет обрыв цепи, и
определитьпредварительносреднечисловую молекулярную массу
полимера. Другим методом определения эффективности
инициированияявляетсяанализполимеранаприсутствиевнем
осколков инициатора. Третий метод основан на использовании
некоторых ингибиторов, которыереагируютстехиометрически с
радикалами, прекращая их рост. Хорошие результаты дает
использование дифенилпикрилгидразила. Для этой цели можно
такжеприменятьхлорноежелезо.