Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

60
ВОПРОС: Охарактеризуйтереакциюростацепи.
ОТВЕТ: Реакция роста цепи заключается в последовательном
присоединениимолекулмономеракрастущемурадикалу:
1
1 2
и т. д
р
р
K
• •
n+
K
• •
n+ n+
R + M R
R + M R .
,
СкоростьростацепиV
р
равна:
•
p p n
d[M]
- =V = K [R ][M]
dt
.
Этастадияполимеризацииопределяетстроениеполимернойцепии
молекулярную массуобразующегосяполимера. ЗначенияК
р
= 10
2
-
10
4
л/(мольc) для большинства винильных соединений. При
рассмотрении особенностей роста цепи при полимеризации
различных мономеров важным является выяснение места
присоединениярадикалакдвойнойсвязи. Возможны дваспособа
присоединения: к замещенному и незамещенному углеродным
атомам алкенов. В результате образуютсяполимеры различного
строения, составныемономерныезвенья, вкоторыхсоединены по
типу«головакхвосту» или«головакголове» («хвосткхвосту»). В
техслучаях, когдаразностьэнергиидвухрадикалов, которыемогут
образоваться в результате присоединения молекул мономера к
радикалумала, молекулы алкенабудутвходитьвсоставцепив
различных структурных формах. Так, при присоединении к
молекулебутадиенаобразуютсядватипарадикалов:
1 2 3 4
2 2 2 2
2 2 2 2
R CH CH CH CH R CH CH CH CH ;
R CH CH CH CH R CH C H(CH CH ),
которыеэнергетическиразличаютсямало. Поэтомуобразующийся
при полимеризации бутадиена-1,3 полимерсодержитзвеньякак
1,4-присоединения, так и 1,2-присоединения, однако с
преобладаниемвсежепервых(до80 %).
ВОПРОС: Составьте ряд активности мономеров в радикальной

Страницы