ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
62
заместителей вмономереили радикалезасчетводородных
связей,
образованиекомплексовфункциональныхгруппзаместителей,
содержащихнеподеленныеэлектронныепары, ссоединениями
металлов, обладающих вакантными электронными
орбиталями.
ВОПРОС: Что является количественной мерой реакционной
способностимономеровврадикальнойполимеризации?
ОТВЕТ: Меройреакционнойспособностивинильныхсоединений
в радикальной полимеризации является энергия активации.
Установлено, чточемвышевеличинаэнергииактивациипроцесса,
тем болеереакционноспособнымявляетсямономер. Этосвязанос
тем, чтовведениезаместителей вмономер, вызывающихэффект
сопряжения, вбольшейстепениснижаетактивностьрадикала, чем
повышаетреакционную способностьмономера. Существуетсвязь
междувеличинойэнергиииактивацииполимеризацииизначениями
энтальпииполимеризации, которуюустановилН. Н. Семенов:
Е= (11,5
1,30) - 0,25
Н.
Изэтогоуравненияследует, чточембольшеизменениеэнтальпии
полимеризации, темнижеэнергияактивации. Кстати, заместителив
алкенах, длякоторыххарактеренэффектсопряжения, увеличивают
энергию активации, а заместители, вызывающие индукционный
эффект, ее понижают. Влияние тех и других на величину
H
одинаково– ониееснижают.
ВОПРОС: Механизмобрываполимерныхцепей.
ОТВЕТ: Обрыв цепи – это заключительная стадия полиме-
ризации алкенов, на которой происходит гибель свободных
радикаловсобразованиеммакромолекулразличнойдлины. Обрыв
цепипротекаетсоскоростью значительнопревышающейскорость
ростацепи. Различаютдваосновныхспособаосуществленияобрыва
цепи: рекомбинацияидиспропорционирование.
Рекомбинация – это соединение растущих макрорадикалов
другсдругомсобразованиемвалентнойсвязи, например:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 60
- 61
- 62
- 63
- 64
- …
- следующая ›
- последняя »
