ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
63
R (M) M R (M) M R (M) M M (M) R
n m n m
.
Диспропорционирование– этопревращениемакрорадикаловв
неактивныеполимерныемолекулы врезультатемежмолекулярной
перегруппировки, передачиатомаНотодногорадикалакдругому.
В ходе этой реакции из двух макрорадикалов образуются две
макромолекулы, однаизкоторыхимеетнаконцедвойную связь,
например:
2 2 2 2
~ CH CHX ~ CH CHX ~ CH CH X ~ CH CHX
.
КонстантаскоростиобрываК
о
= К
ор
+ K
од
обычнонанесколько
порядковвышеК
р
исоставляет10
6
- 10
8
л/(мольс). Отхарактера
обрывацепизависитмолекулярнаямассаобразующегосяполимера,
вслучаерекомбинациимакрорадикаловразмерцепейбудетвдва
разабольше.
ВОПРОС: Выведите уравнение скорости радикальной
полимеризации.
ОТВЕТ: Для выводакинетического уравнения обычно делают
предположения, например, что К
р
и К
о
не зависят от размера
радикала. Остальныепредположения, будутуказанывходевывода
уравнения. Скорость, исчезновения мономера определяется
уравнением:
ин P
dM
V V
dt
, (1)
гдеV
ин
иV
P
– скоростиинициированияиростасоответственно.
ин
p
K
K
n 1
R M RM ,
RM nM RM ,
гдеK
ин,
K
P
– константыскоростиинициированияискоростироста
цепи.
При образовании высокомолекулярного продукта число
молекул мономера, участвующих в стадии инициирования,
значительно уступает количеству мономера, принимающему
участиевстадииростацепи(второедопущение). Отсюдасбольшой
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 61
- 62
- 63
- 64
- 65
- …
- следующая ›
- последняя »
