ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
65
ВОПРОС: Охарактеризуйтереакциипередачицепиврадикальной
полимеризации.
ОТВЕТ: Радикалы, обладаявысокойреакционнойспособностью,
могутвступатьвреакциипередачицепинеспаренногоэлектронасо
всеми веществами, присутствующими в реакционной массе: с
мономером, растворителем, инициатором, примесями,
специальными добавками, атакжесполимером. В общем виде
реакциюпередачицепиможнопредставитьсхемой:
Z
K
• •
n n
•
Z Z n
RM + HZ RM H + Z ,
V = K [RM ][HZ],
гдеK
Z
– константаскоростипередачицепи.
Припередачецепирастущимирадикаламивсегдаимеетместо
уменьшениедлиныполимернойцепи. Длябольшинствамономеров
константа K
Z
= 10
-5
-10
-4
, поэтому самопроизвольная реакция
передачицепинамономерпрактическиневлияетнамолекулярную
массу полимера, образующегося при такой полимеризации.
НаиболеевысокиезначенияK
Z
наблюдаютсядляCCl
4
, CBr
4
иRSH.
Припередачецепинаполимервнемобразуютсярадикальные
центры. В результатепоследующей полимеризации мономерапо
этому центру получается разветвленный полимер. Эта реакция
оказывает существенное влияние на физические свойства и,
следовательно, области примененияполимера. Так, разветвление
резкоснижаеткристаллизуемостьполимера.
•
2 2 2
•
2 2
|
RM + ~ CH - CH -....- ~ RM H+ ~ CH - CH -.... ~
~ CH - CH - ~ ....+ M ~ CH - CH -.... ~
M
n n
m
m
ВОПРОС: Выведите уравнение, связывающее степень
полимеризациисоскоростямипередачи, ростаиобрывацепи.
ОТВЕТ: Сучетомреакцийобрываипередачицепи(намономер,
инициатор, полимер, агентпередачицепи, например, растворитель)
величинастепениполимеризации(Р
n
) равна:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
