ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
68
ВОПРОС: Сущность «гель-эффекта» в радикальной
полимеризации.
ОТВЕТ: Особенностью радикальнойполимеризацииявляетсяее
аутоускорение на глубоких стадиях превращения мономера в
полимер. Такое поведение получило название «гель-эффект».
Обычноэтоявлениепроявляетсяприполимеризациимономерав
массеили ввидеконцентрированного раствора. Природу«гель-
эффекта» объясняюттем, чтопомерепротеканияполимеризации
алкеноввязкостьреакционноймассыувеличивается, аэтоприводит
куменьшению константы скоростиобрывацепи. Хотяростцепи
такжезамедляется, ноэтотэффектвыраженвзначительноменьшей
степени, таккак К
о
нижеК
Р
примернона4–5 порядков. При
обрывецепиреагируютдвамакрорадикала, тогдакаквростецепи
участвуютодинмакрорадикалиоднамолекуламономера. Поэтому,
прежде всего высокая вязкость системы оказывает влияние на
первыйпроцесс, аненавторой.
В ряде случаев причиной «гель-эффекта» считают
пространственнуюсеткумакромолекул, образованнуюфизическими
илихимическимисвязямилибоихсовокупностью. Придостижении
некоторой длины цепи растущий радикал способен
«подвешиваться» кужесшитойструктуреобразовавшихсяранее
макромолекул, чтоприводиткрезкомупадениюегоподвижности.
Существуютидругиемненияоприроде«гель-эффекта», так
же основанные на роли структурообразования в процессах
радикальнойполимеризации.
ВОПРОС: Механизмобрывацепи, лимитируемыйдиффузией.
ОТВЕТ: Согласно диффузионному механизму выделяют три
основныхстадииреакцииобрывацепи:
поступательнаядиффузиядвухрастущихмакрорадикаловдруг
кдругу;
перегруппировка сегментов сблизившихся макрорадикалов,
обеспечивающаявозможностьвзаимногоконтактаактивных
центров;
химическое взаимодействие двух концевых радикалов с
образованиемполимера.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- …
- следующая ›
- последняя »
