Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 70 стр.

UptoLike

70
путемвзаимодействиядвухсвободныхрадикалов, изкоторыходин
являетсярастущим. Когдареакцияпротекаетввязкойсреде, обрыв
подиффузионным причинам становитсязатрудненным, итогдана
первыйпланвыходитреакцияслабогоингибирования.
Суть метода авторегулирования глубокой полимеризации
состоитвтом, чтокромеобычногоинициаторавсистемувводитсяи
другое вещество, продуцирующее при повышенной температуре
малоактивныерадикалы. Этималоактивныерадикалы играютроль
ингибитора полимеризации, участвуя в реакциях обрыва цепи.
Процессполимеризациипротекаеткакбы всаморегулирующемся
режиме, скорость реакции независимо от температуры
поддерживаетсяпостоянной.
Метод фотоингибирования заключается в генерировании
ингибитора под действием света. Варьируя частоту включения
источника света на стадии «гель-эффекта» можно проводить
процесс с более равномерной скоростью, нежели в отсутствии
ингибитора.
ВОПРОС: Выведите уравнение молекулярно-массового
распределения(ММР).
ОТВЕТ: Все стадии радикальной полимеризации являются
вероятностными. Поэтому образующийся при инициировании
радикалможетлибосопределеннойвероятностью(q) присоединить
ксебемолекулумономера, либосвероятностью (1-q) прекратить
ростспомощью обрываилипередачицепи. Тогдавероятностьf
x
появлениякинетическойцепидлиной(степенью полимеризации) P
n
равна:
1
1
P
x
f q ( q )
,
при этом параметрq связан со скоростями реакций ростацепи,
обрываипередачицеписоотношением:
o
п P
P
V
q
V V V
.
Дляобрывацепей диспропорционированием среднечисловая
исреднемассоваястепениполимеризацииравнысоответственно: