Химия и физика полимеров в вопросах и ответах. Сутягин В.М - 72 стр.

UptoLike

72
P п P P п P
P п P п п
1 2
2 1
1
w
(V V ) / V V V V
P
(V V ) / V V V
.
ВОПРОС: Вычислите предельную начальную среднечисловую
молекулярную массу полимера, полученного полимеризацией
мономеравмассевприсутствииинициатора.
ОТВЕТ:
ин
1 (1+ λ)
2
M
n P
V
= +C
P V
или
ин
1 (1+ λ)
2
M
n P
V
= +C
P V
,
где доля полимерных радикалов, обрывающих цепь по
механизмудиспропорционирования.
Изпоследнегоуравнениявидно, чточем меньшевеличинаV
P
, тем
больше Р
n
. Поэтому при V
P
0 Р
n
достигает максимально
возможногозначенияпризаданнойтемпературе:
lim 1
n m
P / C
.
ВОПРОС: Какие имеются корреляционные соотношения для
предсказания параметров реакционной способности виниловых
мономеровврадикальнойполимеризации?
ОТВЕТ: Для мономеров
2
CH = CHX
установлена корреляция
междуlgK
P
иE
п
(кДж/моль) иэнергиямилокализациимономеров:
lgK
P
= 6,93L
m
1,56.
Знак означаетразность величин энергий локализации L
m
для
этиленаизамещенногоэтилена.
Е
п
= 48,50 L
m
+ 6,80,
Е
п
= 150,30 11,80 Н
c
,
Е
р
= 103,00 5,10 Н
c
,